高效且可回收钯纳米催化剂用于水介质中甲基吡咯C2/C5双芳基化反应的研究

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近几年,钯催化的吡咯碳氢键活化直接芳基化反应受到关注。与传统的交叉偶联反应的比较,此类反应不需要预活化步骤,具有效率高、原子经济性高等优点。本文利用氮掺杂介孔聚合物固载钯纳米颗粒作为可回收利用催化剂,高效催化水介质中甲基吡咯与二苯碘盐的直接双芳基化反应。全文共分四章,第一章为文献综述,主要介绍了介孔材料表面官能化方法,以及钯催化剂在碳氢键活化反应中应用的研究现状。第二章研究了季铵盐修饰介孔聚合物固载钯催化剂(Pd/ODDMA-MP)催化活水介质中甲基吡咯与二苯碘盐的直接双芳基化反应。该反应体系条件温和(60oC),反应过程中无需排除空气,无需碱或其他添加剂。Pd/ODDMA-MP的催化转化频率(TOF)达到93 h-1。通过热过滤和巯基捕获实验,证明催化碳氢键活化的活性来自于固载于载体中的多相钯纳米颗粒。通过重复使用实验,证明催化剂具有高稳定性,可重复使用6次以上。这是目前已有文献报道中第一个非均相催化剂催化的吡咯双芳基化反应的实例。第三章利用高有序度的碳-氧化硅复合材料为载体,并在其表面上修饰胺基官能团,进一步利用Pd-N配位作用稳定Pd纳米粒子,获得有序介孔碳-氧化硅负载Pd纳米催化剂。其具有较大的比表面积(202-252 m2/g),均一的孔径(5.3-6.3nm),高的氮含量(1.7-2.0 wt%)。钯纳米粒子分散均匀,粒径为1.7-2.6 nm。第四章对全文主要结论进行了总结。
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