胆碱—氨基酸离子液体的合成、表征、生物可降解性及毒性的研究

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离子液体不易挥发、不易燃,故被誉为“绿色溶剂”。离子液体已在电化学、分离工程、有机合成等领域呈现出广阔的应用前景。然而,大量的研究表明,常用的离子液体如咪唑类离子液体并非“绿色”,其合成、纯化过程需要使用大量挥发性有机溶剂,并且这些离子液体毒性较高、生物降解性较差。针对上述问题,本研究以易获得、可再生的胆碱氢氧化物与氨基酸为原料,通过简单的酸碱中和法合成一系列胆碱-氨基酸离子液体,并对其理化性质进行了系统的表征和对其生物可降解性及毒性进行了初步的评价。制备了十八种胆碱-氨基酸离子液体,产率均大于95%;其结构经FT-IR、1H NMR和元素分析确认。离子液体中的水含量均不高于0.08wt%。所有离子液体无确定的熔点,玻璃态转化温度介于-74和-10°C之间,分解温度介于150和203°C之间。这些离子液体均能与水、甲醇、乙醇、异丙醇及苯甲醇互溶,而与乙腈、丙酮、乙酸乙酯、正己烷、二氯甲烷、三氯甲烷及乙醚不能混溶。在25°C下,离子液体的粘度介于121和5640mPa·s之间。离子液体是人工合成的生物外源性物质,生物降解不仅是离子液体在环境中最重要的去除途径之一,而且是化学元素循环的关键环节。因此,离子液体的生物降解性能是评价其归宿和危害的重要指标。本课题采用经济合作与发展组织颁布的用于评价化学品快速生物降解性的密闭瓶法(OECD310D)及国际标准化组织颁布的二氧化碳顶空法(ISO:14593:2005)评价这些离子液体的生物可降解性。实验结果表明,28天后这些离子液体的生物降解率均达62-87%,说明该类离子液体是易于生物降解的。这些离子液体对乙酰胆碱酯酶的IC50值≥2451μmol/L,对过氧化氢酶的IC50值≥1.95mol/L;对大肠杆菌ATCC8739、金黄色葡萄球菌ATCC29213、沙门氏菌ATCC14128、单增李斯特菌ATCC19115的最低抑制浓度(MIC)和最低致死浓度(MBC)值均≥23.4mmol/L,其中胆碱-谷氨酸离子液体对金黄色葡萄球菌ATCC29213的MIC值高达750mmol/L。可见这十八种离子液体的毒性较低。本研究初步奠定胆碱-氨基酸离子液体应用的理论基础,并为新型绿色离子液体的理性设计提供指导。
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