光诱导热变色聚氨酯制备及性能

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智能变色纺织品和电子可穿戴纺织品逐渐成为研究热点,也成为新一代纺织品发展方向。人们不再单单满足于服装的保暖性和舒适性,对具有附加功能纺织品越来越重视。将热变色材料用于纺织品可实现织物随温度变化同时产生颜色变化在具有时尚功能的同时具有智能效果。电热变色纺织品具有可穿戴性,更大程度赋予织物额外价值。但是传统热变色染料比较敏感,容易受到外界环境影响,一定程度上限制其在纺织品上的应用。将热变色材料接入聚氨酯内可以降低环境对其影响改善其在纺织品上应用,且聚氨酯原料选择较为广泛同时可以根据合成条件调控性能,因此设计合成响应型单体接入聚氨酯链中不仅可以得到热变色聚氨酯也可直接用于棉织物印花得到智能变色纺织品;且变色纺织品另一面石墨烯浆料印刷可赋予织物电热变色性能。采用罗丹明B和乙二胺为原料经过改性得到的具有-NH2的罗丹明B衍生物RhEA,以聚乙二醇1000、异佛尔酮二异氰酸酯和1,4-丁二醇为原料,以RhEA作为部分封端剂制备非离子型罗丹明B热变色聚氨酯。FTIR和1H NMR光谱表明RhEA中的-NH2与体系中-NCO发生反应接枝于内部。热重分析表明非离子型罗丹明B热变色聚氨酯具有较好热稳定,在200℃下不发生明显热分解。通过测试其光诱导热变色性能分析得到,非离子型罗丹明B热变色聚氨酯在254 nm紫外光诱导约210 s达到稳态,表现为玫红色,当温度升高后玫红色褪去变为无色;采用非离子型罗丹明B热变色聚氨酯配置色浆用于棉织物印花可得到光诱导热变色织物,印花后织物与空白棉织物颜色基本保持一致均为白色,在254 nm紫外光诱导180 s后织物K/S值可达到3.0左右表现为玫红色,当温度升高后对应最大吸收波长不发生变化但是K/S值逐渐降低,表现为玫红色变为无色且具有良好的耐久性。为提高聚氨酯水溶性,采用2,2-二羟甲基丙酸为扩链剂制备了阴离子型热变色聚氨酯并探究聚氨酯软段分子量对其印花性能影响。采用PEG200、PEG600和PEG1000制备得到的阴离子型热变色聚氨酯(PU-PEG200、PU-PEG600和PU-PEG1000)分子量和分散系数分别为3317、14273、20377和1.34、1.68、1.66。随着软段聚乙二醇分子量增加,阴离子型热变色聚氨酯热稳定性提高,PU-PEG200、PU-PEG600和PU-PEG1000的10%失重和50%失重温度分别为198℃、290℃、298℃和327℃、371℃和397℃。且阴离子型热变色聚氨酯随着分子量增加具有更为明显剪切变稀现象。为探究分子量对紫外诱导性能影响测定了不同光诱导时间的紫外吸收光谱,选用最大吸收波长处分析发现随着紫外光诱导时间增加,吸光度均逐渐增加,但是当紫外光诱导时间一定时,PU-PEG600吸光度最大,PU-PEG1000次之,PU-PEG200吸光度最低;光诱导后PU-PEG200、PU-PEG600和PU-PEG1000均具有温度响应性能。将不同分子量阴离子型热变色聚氨酯通过丝网印刷作用于织物发现PU-PEG600和PU-PEG1000印制线条实际宽度都略大于理论值0.50 mm和1.00 mm且渗化率较小,PU-PEG200印制实际宽度都小于理论值0.50mm和1.00 mm。印花织物光诱导热变色性能与阴离子型热变色聚氨酯性能保持一致。采用织物双面整理,在棉织物一面用丝网印刷印制热致变色聚氨酯浆料,另外一面印制自制石墨烯浆料可以得到生热性能良好的电热变色织物。制得的电热变色织物(169Ω)在通电电压为2 V时通电2 min表面温度仅为20℃左右,电压增加至6 V时表面温度仅有19%的提升,但当通电电压高于8 V时,织物表面温度明显的上升,通电电压达到16 V时织物表面温度达到72.5℃;且对电热变色织物施加不同电压(10 V、12 V和14 V)分别在20 s、30 s和50 s达到34.8℃、44.0℃和56.5℃。且电热变色织物在12V通电电压下织物表面温度与样品电阻成反比。电热变色织物在通电电压为12 V时具有良好疲劳性,测试5个循环内均在通电45 s内温度上升至42℃左右,且经254 nm光诱导后电热变色织物为玫红色,当通电电压达到12 V或以上时,电热变色织物的玫红色消失,具有明显的电热变色性能。为智能变色纺织品和电子可穿戴纺织品研究奠定了基础。
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