华北平原区域点冬季颗粒有机物化学组成和来源解析

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颗粒有机物种类繁多、结构复杂,而且物化性质差异较大,这导致人们对颗粒有机物的浓度水平、化学组成以及来源解析等的研究都十分有限。因此对颗粒有机物问题的深入研究是改善中国环境空气质量的主要难点之一。开展华北平原区域大气颗粒有机物的研究,掌握颗粒有机物的污染特性、化学组成和主要污染来源,了解华北平原区域气溶胶污染成因,对华北平原区域环境空气质量的改善和PM2.5达标具有重要的意义。本文通过野外观测、实验室分析和模型模拟等方法对华北平原区域点(郊区点)冬季PM2.5样品进行采集与分析。观测期间华北平原区域点(郊区点)PM2.5的平均质量浓度为100.69±42.59?g/m3,说明观测期间该区域大气污染严重。有机碳(16.62%)和二次无机组份(sulfate,nitrate and ammonium,SNA)(35.6%)是PM2.5的重要组成部分。并且SNA在PM2.5中所占比重越来越高,表明华北平原区域点(郊区点)冬季颗粒物二次污染加重。PM2.5中有机碳(Organic carbon,OC)和元素碳(Elemental carbon,EC)的浓度分别为16.74±8.00?g/m3和5.78±2.69?g/m3,发现观测期间生物质燃烧以及机动车排放是OC和EC的主要污染源,而燃煤同样做出了一定的贡献。通过EC示踪OC/EC法估算二次有机碳(Secondary organic carbon,SOC)结果表明华北区域点冬季SOC是OC的重要组成部分。分析了臭氧、相对湿度(Relative humidity,RH)、含水量和酸度对SOC生成的影响,分析结果表明在含水量较高、H+浓度较高情况下液相酸催化反应可能对SOC具有重要贡献。为揭示华北平原区域点(郊区点)冬季颗粒有机物污染特征,基于气相色谱质谱仪(Gas chromatography mass spectrometer,GC-MS)选取150种化合物作为研究对象。结果表明颗粒有机物中以糖类、正构烷烃和二元羧酸为主。区域点的糖类浓度明显高于其他物种浓度,说明生物质燃烧对大气污染影响显著。通过正构烷烃碳最大指数和碳优势指数分析,发现区域点主要受到人为源的影响,同时还受到一定的生物源影响。对于多环芳烃(Polycyclic aromatic hydrocarbons,PAHs)和藿烷类化合物等主要来自于人为源排放的物种,分布特征明显表现为机动车排放对颗粒有机物的贡献较大。对生物源和人为源二次有机示踪物的分析方法进行了研究。分析了3类生物源示踪物和1类人为源示踪物的浓度水平,并利用示踪物产率法对华北平原区域点(郊区点)冬季生物源和人为源二次有机气溶胶(Secondary organic aerosols,SOA)的浓度水平进行了估算,研究了生物源和人为源SOA对大气细颗粒物的贡献,研究结果表明异戊二烯、α-蒎烯、β-丁香烯和甲苯作为前体物生成SOA的浓度分别为0.45±0.25?g/m3、1.32±0.72?g/m3、3.00±1.78?g/m3和2.20±1.32?g/m3。使用化学质量平衡(Chemical mass balance,CMB)模型对采样点颗粒有机物来源进行了解析,结果表明生物质燃烧(36.3%)和机动车排放(17.9%)是该站点颗粒有机物的重要来源,说明冬季生物质燃烧现象较多;机动车保有量的增加加重了机动车排放对大气污染的贡献。CMB模型和示踪物产率法的解析结果总共可以解释测定OC的89.6%,约有10.4%OC的来源无法解析,可能是存在其他一次和二次来源。
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