异色烯基异喹啉和苯并环庚烯的合成与研究

来源 :曲阜师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:anonyjim
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众所周知,环状化合物广泛存在于天然产物和生物活性分子中,其相关环状骨架的构建对于药物分子和新材料的合成具有重要的意义。邻炔基苯甲醛是一种有效构建环状化合物的重要中间体,可转化成茚酮、萘环等多种不同的环状结构。因此,得到了研究者们的广泛关注。基于邻炔基苯甲醛,我们提出了的两种新的合成策略,分别构建4-(1H-异色烯基)异喹啉类衍生物和苯并环庚烯类化合物。具体研究内容如下:第一部分:我们创新性地提出了一种高效制备4-(1H-异色烯基)异喹啉类衍生物的方法。其合成路线由两步组成:首先用银盐催化邻炔基苯甲醛在四氢呋喃中反应,使两分子的邻炔基苯甲醛经过[3+2]环加成反应、环异构化等过程形成1,5-二羰基的异色烯化合物;然后使其与NH3在甲醇中继续反应,1,5-二羰基单元脱水形成缺电子的异喹啉骨架。在优化产率的过程中,为了简化操作步骤和降低损失,我们将两步反应合并成一步。当邻炔基苯甲醛催化完成二聚反应之后,简单过滤除掉催化剂和蒸出溶剂,再加入甲醇和氨的甲醇溶液继续反应,得到目标产物。通过此一锅法我们有效地制备了16个缺电子异喹啉取代的异色烯类化合物,收率可以达到31-91%。该反应的优势在于反应条件温和,实验操作简单、容易控制,产率较高等。第二部分:基于邻炔基苯甲醛,我们发展了一种有效合成苯并环庚烯类化合物的方法,具有高度的立体选择性和较好的产率。该反应在1,4-二氧六环中,利用金(III)和TfOH共同催化邻炔基苯甲醛和环丙烯反应,控制温度为90?C,1小时后能以22-65%产率合成苯并环庚烯衍生物。从反应机理的角度来看,该反应发生了环丙烯串联的[4+2]环加成/扩环反应,并伴随着双键的逐步断裂。该反应条件温和,实验操作简单,底物普适性好,为构建苯并环庚烯类化合物提供了一条简单高效的方法。
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