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可逆加成断裂链转移自由基聚合(RAFT聚合)集传统自由基聚合与活性聚合方法的优势于一体,正发展成为制备精确结构聚合物的有效手段。在许多领域尤其热敏感或热降解单体的聚合等,室温RAFT聚合方法将成为方便简捷的技术。近年来,很多研究集中在辐射引发室温RAFT聚合,如γ-射线、等离子体。而紫外-可见光源因其方便、安全、廉价等而倍受青睐。本课题组前期研究结果表明,通过加入高效光引发剂和优化链转移剂结构,有效抑制RAFT聚合的缓聚效应,可确保室温RAFT聚合的快速、高效、可控;初步探索光活化苯乙烯的室温RAFT聚合发现,苯乙烯的聚合反应速率比丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯慢得多。本文首次考察了苯乙烯及其氯甲基、叔胺基、羟甲基衍生单体在柔和的光活化下的室温RAFT聚合特征,实现了低活性单体的室温RAFT聚合,并在温和的条件下合成了全苯乙烯基嵌段共聚物。本文首先考察了光引发剂—(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(TPO)和一系列链转移剂的紫外-可见吸收光谱,从中选择匹配性好的S-正十二烷基-S’-(2-甲基-2-丙酸基)三硫代碳酸酯(DDMAT)为链转移剂,波长大于320nm的长波紫外-可见光作为活化源实现本论文中聚合反应。本文还以4-氯甲基苯乙烯(VBC)为原料合成两种苯乙烯基衍生单体—4-(N,N-二乙胺基)甲基苯乙烯(DEVBA)和4-羟甲基苯乙烯(VBA),并对它们进行表征。研究St、VBC、DEVBA及VBA在柔和光活化下的室温RAFT聚合特征。对这四个聚合体系,通过UV-vis吸收光谱研究和聚合反应可控性研究发现:(1)聚合反应引发期均较短,且在相应的反应时间内链转移剂的光解程度较弱。(2)在相同条件下,反应速度由快到慢依次为VBA、VBC、DEVBA和St,VBC、DEVBA和St体系基本符合假一级反应动力学特征,VBA单体反应活性高,低转化率下符合假一级反应动力学特征。(3) DDMAT调控的St、VBC和DEVBA的室温RAFT聚合反应可控;转化率低于30%时,VBA的室温RAFT聚合反应可控。总的来看,氯甲基、叔胺基、羟甲基化可明显提高苯乙烯基单体的反应活性。在上述研究的基础上,本文还分别以聚苯乙烯(PS)或聚(4-氯甲基苯乙烯)(PVBC)为大分子链转移剂,在柔和的光活化下通过室温RAFT共聚合反应,获得全苯乙烯基嵌段共聚物PS-b-PVBC、PS-b-PVBA、PVBC-b-PVBA,为构筑具有特殊结构与性质的高分子提供前体。