饮用水中消毒副产物三氯乙酰胺的形成机理和控制方法

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随着人类对饮用水安全问题的关注,人们发现饮用水中存在多种对人类有致癌、致畸危害的消毒副产物(DBPs),研究消毒副产物对人类具有很重要的现实意义。  本试验选用1,2-二溴丙烷为内标,采用甲基叔丁基醚为萃取剂,进行液液微萃取(LLE),然后进入气相色谱仪(GC)检测,建立了三氯乙酰胺(TCAcAm)的检测方法。探讨了天冬氨酸氯化生成消毒副产物TCAcAm的形成机理和控制方法。试验中TCAcAm的加标回收率在100.1%~105.1%之间,相对标准偏差(RSD)在0.41%~3.24%之间,最小检测限(MDL)小于1μg/L。  研究表明:在TCAcAm形成的试验中,TCAcAm的浓度随着反应时间的延长而先升高后保持不变,最后开始缓慢下降,在酸性条件下(pH=4~6)TCAcAm生成量较多,当pH=7时,TCAcAm开始生成量迅速增多但很快开始因水解作用而下降,当pH继续增加至碱性时,因TCAcAm水解作用增强,浓度随反应时间的增加而缓慢下降。当次氯酸钠投加量增加,TCAcAm的生成量亦增加。当温度从15℃递增到25℃过程中,TCAcAm生成量随着温度的升高而增加,但是当温度由25℃增加到35℃时,TCAcAm的生成量随温度升高而快速下降,这是由于温度过高导致TCAcAm水解速率加快。天冬氨酸在水中氯化过程包括取代、脱羧、水解等一系列反应,共经过6个步骤最终形成TCAcAm。  氢氧化钠改性活性炭(NaOH-GAC)吸附TCAcAm的过程分为三个部分,即快速吸附、慢速吸附和动态吸附平衡部分。在试验条件下,随着NaOH-GAC投加量的增加,吸附效果增加。对于初始浓度为45μg/L的TCAcAm溶液,当NaOH-GAC的投加量为0.7g/L时,TCAcAm的去除率达到86.5%,继续增加去除率增加不明显。随着温度的提高,吸附效果有所上升。随着pH的增加,NaOH-GAC对TCAcAm的吸附效果变化不明显。初始浓度增加TCAcAm的去除率下降。NaOH-GAC对TCAcAm的吸附与Freundlich吸附等温线方程吻合较好,NaOH-GAC吸附TCAcAm的反应过程符合准二级吸附动力学规律。  铁铜(Fe/Cu)混合物对TCAcAm去除效果明显高于单质铁,TCAcAm去除率随Fe/Cu投加量的增加而增大。在试验条件下,当Fe/Cu投加量从2g/L增加到11g/L时,去除率由53.6%增加到71.4%。随着温度的升高,TCAcAm的去除率也明显的升高。TCAcAm去除率随着TCAcAm初始浓度增加而上升,当TCAcAm的初始浓度从15μg/L增加到65μg/L,TCAcAm的去除率由77.4%增加到83.6%。当TCAcAm的初始浓度由65μg/L增加到85μg/L时,去除率因去除剂的去除达饱和状态而增加不明显。Fe/Cu与TCAcAm反应符合一级动力学方程。
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