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1986年,R.N.Gedye及其同事的一篇研究报告揭开了微波技术应用于有机合成的序幕。经过十几年的发展,微波促进有机反应已成为化学领域中一个引人注目的分支——MORE化学(Microwave—Induced Organic Reaction Enhancement Chemistry)。 我们利用微波技术结合相转移催化技术在无溶剂条件下进行了1—氨基—环丙烷羧酸(ACC)和三种亚胺的合成及苯甲醛羟醛缩合反应的研究。 1—氨基—环丙烷羧酸(ACC)具有独特的生理和生物活性,在植物化学、医药化学和农业科学等方面具有重要的应用价值及广阔的应用前景。在众多的合成路线中,利用甘氨酸衍生的希夫碱的烷基化反应合成ACC是一个直接、高效的途径。我们分别合成了醛亚胺PhCH=NCH2CO2Et(Ⅰ)和酮亚胺Ph2C=NCH,CO2Et(Ⅱ),以KOH/K:CO~混合碱作碱,AltO;为外浴,TBAB为相转移催化剂,240W辐射1min,实现了二者与1,2—二溴乙烷的快速烷基化反应。由于空间效应所引起的不同的反应活性,亚胺(Ⅰ)顺利进行了串联烷基化反应,形成三元环结构,水解后得到了ACC。而亚胺(Ⅱ)只得到了单烷基化产物。 亚胺类化合物是重要的有机合成中间体。我们分别利用苯甲醛、肉桂醛、二苯甲酮和苯胺反应,在微波辐射无溶剂条件下合成了三种亚胺。 在苯甲醛与庚醛、辛醛、苯乙酮的羟醛缩合反应的研究中,我们重点进行了以苯甲醛与庚醛反应合成茉莉醛的实验条件研究。利用气相色谱定量分析方法,测定了不同反应条件下茉莉醛的收率,得出最佳反应条件为:苯甲醛与庚醛的摩尔比为2.5:1, 以TEBAC为相转移催化剂,用量为庚醛的25%(摩尔比),以KOH为碱,氧化铝为无机载体,辐射功率560W,辐射时间1min,产率达90.4%。在相同反应条件下苯甲醛与辛醛和苯乙酮反应合成了α—已基肉桂醛和查尔酮,产率分别为82.8%和78.8%。 所有产品均用红外光谱和氢核磁共振谱进行了表征和确认。 实验结果表明,与传统方法相比,将微波辐射技术应用于有机反应中,显著缩短了反应时间,大大提高了反应效率。反应条件及操作简单易行,产率高,三废少,符合节能、清洁生产、绿色化工的当代化工发展趋势。这一技术的应用将会带来显著的社会、经济和环境效益,相信21世纪微波化学将成为一个大有作为、最有前途的领域之一。