在分子中引入氟原子或含氟基团,通常会提高其亲脂性或代谢的稳定性,因而氟化物质目前被广泛应用在医药、农药和材料等领域。近年来,氟化物质的新型合成及转化成为有机合成研究领域的热点。值得提出的是,通过绿色、高效的光催化途径构建新颖的、具有潜在生物活性的多氟烷基化杂环分子受到了合成化学家们的关注。1,n-烯炔化合物是一类含有C=C键和C≡C键的高反应活性的分子,常用于串联自由基反应来构建一些新颖杂环分子。基于本课题组对含氟分子的新型合成与转化的研究兴趣,本论文主要围绕1,n-烯炔与多氟烷基卤ATRA（原子转移自由基加成）反应展开了探索,发展了两种可见光诱导的1,6-烯炔和1,7-烯炔与多氟烷基卤的ATRA反应,合成了几类新颖的多氟烷基化杂环化合物。论文的主要内容如下:第一部分工作,综述了近年来不同类型1,n-烯炔参与的新型环化反应,以及此类化合物在若干常见催化体系作用下的反应特性及应用,包括用于多氟化合物的合成等研究进展。第二部分工作,发展了一种光致氧化还原催化的氮桥联1,6-烯炔与多氟烷基卤的ATRA反应。此反应在5W LED蓝光灯的照射下,以价格相对低廉、简单易得的多氟烷基碘/溴为氟源,fac-Ir（ppy）₃（1 mol%）为光敏剂,室温条件下,高立体选择性、高原子经济性地实现了1,6-烯炔的1,7-远端自由基加成反应,合成了16种双官能团化（即卤化-多氟烷基化）四氢吡咯类化合物。第三部分工作,发展了一种通过可见光诱导的苯桥联1,7-烯炔与多氟烷基卤ATRA反应来合成多氟烷基化异喹啉二酮衍生物的方法。同样以价格相对低廉、简单易得的多氟烷基碘或溴为自由基前体,fac-Ir（ppy）₃（1 mol%）为光敏剂,在5w蓝光LED照射下,不同类型的、含多种功能基团的苯桥联1,7-烯炔高效地发生串联自由基加成/环化,高立体选择性（E/Z>99:1）合成了41种含环外双键的多氟烷基化异喹啉二酮类化合物。值得提出的是,当苯桥联1,7-烯炔的炔基末端连有大位阻的叔丁基时,反应过程中将会发生一个歧化,即发生一个HAT（氢原子转移）反应,主要生成了新颖的、烯基末端1,1--卤化-多氟烷基化（即偕双官能团化）的产物。第四部分工作,上述的烯炔与多氟烷基卤ATRA反应机理探究,开展了若干控制实验和荧光猝灭实验,并进行合理分析探究,提出了可能的反应机理过程。同时运用密度泛函计算（DFT）来支撑所提机理的合理性和科学性。