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随着高分子材料工业技术的迅速发展,其用途已渗透到国民经济各部门以及人民生活的各个领域,已和钢铁、木材、水泥并列成为四大支柱材料。随着现代科技的发展和中国的国际化发展,对于具有高耐热性和阻燃性高分子材料的需求也越来越迫切。因此,本论文合成了一系列含二氮杂环结构的聚芳醚耐热高分子材料,并对其性能进行了表征;同时,本论文合成了纳米阻燃复合高分子材料,并对其结构以及阻燃性能进行了表征;此外,合成了应用于高分子材料中的无卤阻燃剂,并对其可能的应用进行了研究。
研究了二氮杂苯酮单体和氯化二氮杂苯单体的简易制备方法。二氮杂苯酮在与活性二氟单体反应时,表现出活性类双酚单体的特殊性质,制备了一系列具有特殊氮杂环结构的聚芳醚砜和聚芳醚酮。这些聚合物都具有较高的玻璃化转变温度和优良的热稳定性。绝大部分聚合物都可以溶于常规溶剂,如氯仿或者NMP、DMAc等。氯化二氮杂苯单体可以与其它双酚类聚合物发生共聚反应,给出具有较高玻璃化转变温度的聚芳醚砜高分子材料。这些共聚物都有满意的溶解性,可溶于氯仿等含卤溶剂。所有的聚合物都具有良好的成膜性,都可以由溶液成膜,所得聚合物薄膜透明性高,韧性好。
首先从二氮杂萘酮和二氮杂苯酮出发合成了两种氯代的.AB单体,采用该单体与双酚A和二氟二苯砜反应制备了一系列的高分子量的含氮杂环共聚物。氯代的AB单体可以与对巯基苯酚进行亲核反应制备了两种含有硫醚键的类双酚单体。并由此单体出发,制备了含有氮杂环结构的两个系列的聚芳醚砜及聚芳醚酮。所合成的聚合物具有良好的溶解性能和成膜性能,能够溶解于常用的有机溶剂,其中含有二氮杂萘结构的聚芳硫醚酮和聚芳硫醚砜可以溶解在氯仿等卤代溶剂中,而含有二氮杂苯结构的聚芳醚砜和聚芳醚酮只能溶解于NMP等强极性非质子溶剂中。所合成的聚合物都有较高的玻璃化转变温度和优良的热稳定性,其中聚芳硫醚砜的玻璃化转变温度较聚芳硫醚酮高,而与3-双对氟苯甲酰苯聚合得到的聚芳硫醚酮则具有相对较好的热稳定性。
合成了一系列含二氮杂苯酮结构的芳香共聚亚甲基醚,通过高速搅拌的方法来抑制分子内成环副反应,在没有相转移催化剂的存在下得到了高分子量的共聚聚芳醚,该方法所需时间比较短,简单易行。所合成的聚合物具有较高的玻璃化转变温度和热分解温度,其中将3-羟基取代的二氮杂苯酮单元引入到分子链骨架中时,在仅有20mol%的含量时,所得到共聚亚甲基醚的热性能已经超过了商业用BPA型的聚碳酸酯。
本论文还采用熔融共混法直接制备了阻燃聚丙撑碳酸酯(PPC)/蒙脱土(MMT)纳米复合材料。通过分析样品的TEM照片,可以看到蒙脱土片层很好的以纳米尺寸分散在PPC有机基体当中。由于蒙脱土的纳米片层起到了很好的阻热、防止小分子热分解物质挥发的屏蔽作用,该方法得到的纳米复合材料热稳定性能有了明显提高,其中5%的热降解温度明显随着蒙脱土的加入而增加。通过对纯PPC和PPC/OMMT纳米复合材料的燃烧测定了其氧指数,发现完全剥离的蒙脱土纳米片层起到了很好的阻燃作用,当OMMT含量仅为4%时,PPC材料的氧指数提高了31%。另外加入有机化蒙脱土的纳米复合材料的储能模量和杨氏模量都比纯PPC有了很大的提高。
合成了含有环状磷酸酯结构的酚醛树脂衍生物阻燃剂,对其合成条件作了简单分析。超声波技术的使用在很大程度上缩短了反应时间,得到了预期中的较高产率。我们通过红外,凝胶色谱和核磁对所得到的产物结构进行了表征。用TGA和TGA-IR联用仪着重进行了热性能研究,通过分析结果可以得知磷在体系中的存在明显的促进了树脂的成炭,并且在凝聚相和气相中都起到了很好的阻燃效果。可以在以后的工作中应用到商用塑料中,并且提高其阻燃性能。