通过碳氮双键（C=N）的构建合成亚胺（席夫碱）是工业应用、药物设计以及有机合成等领域中非常重要的反应。其中,以芳香胺和芳香醇为基础反应原料催化C=N偶联成为近年来合成亚胺的主要研究方向,而对贵金属、均相催化剂以及其它苛刻的反应条件的依赖往往会增加反应成本。新型的骨架结构和独特的性能使磷酸铝分子筛（Al PO-n）被广泛作为一种工业应用型的催化剂或吸附剂,其在石油化工中早已被广泛使用,但在有机合成中的作用却鲜有报道。利用Al PO-n骨架结构杂原子形成的新活性中心与骨架孔道形成协同作用,可用来设计新型的固体催化剂。因此,本论文主要研究了多级孔NiAPO-5和Ce APO-5的合成、合成分子筛对典型亚胺合成反应的催化性能。并采用XRD、氮吸附、SEM、TEM、H₂-TPR、IR、XPS等手段对催化剂进行了详细的表征,得到了如下主要的研究结果。合成了不同形貌的Al PO-5分子筛。结果表明,模板剂和表面活性剂在分子筛晶化过程中起主导作用,直接影响Al PO-5分子筛的结构和形貌;进一步提高晶化温度可诱导Al PO-5形成更精细的结构（如纳米片和微米花）。合成了多级孔NiAPO-5（HP-NiAPO-5）分子筛并研究了其对C=N偶联制亚胺的催化性能。结果表明,HP-NiAPO-5在室温条件下以空气作为氧化剂实现了对20种亚胺的高效催化,转化频率（Turnover Frequency,TOF）值可达10.7 h^-1。合成了HP-Ce APO-5分子筛并研究了其对C=N偶联制E-亚胺的催化性能。研究表明,催化活性中心Ce物种作为杂原子进入Al PO-5分子筛的骨架中,结合Al PO-5分子筛孔道结构中的微孔限域效应,两者的协同作用使HP-Ce APO-5具备对C=N偶联合成E型亚胺高效的择形催化性能;HP-Ce APO-5在温和条件下实现了对十多种E型亚胺的立体选择性催化,选择性高达99.7%。