柠檬酸膨润土的制备及其在染料废水中的应用

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由于膨润土具有离子交换能力强、比表面积大等特性,在染料吸附方面被广泛研究,目前关于膨润土的改性方法有很多,而采用有机酸直接对膨润土改性的研究鲜有报道,因此,本文采用环保廉价的柠檬酸作为改性剂,直接对天然膨润土(Raw Bentonite, RB)改性,制备得到柠檬酸膨润土(Citric Acid Bentonite, CAB),并探讨其对模拟染料废水的吸附规律和主要机理。本研究优化了CAB的制备工艺,并探讨了柠檬酸对RB的改性机理;将CAB用于阴离子染料刚果红(Congo Red, CR)和阳离子染料(Methylene Blue, MB)的吸附研究,探讨了吸附剂投加量、接触时间、pH值、盐、表面活性剂、染液的初始浓度及吸附温度对吸附的影响;在吸附等温模型、动力学模型以及吸附后吸附剂材料表征的基础上,提出了CAB对CR和MB的吸附机理,具体结论如下:(1)CAB的最佳制备工艺条件为:柠檬酸与RB的物料比为180%(wt%),改性时间为2h,改性温度为60℃时;柠檬酸在RB的表面负载,没有进入RB层间,RB经过柠檬酸改性以后比表面积从40.1减小到16.4m2·g-,平均孔径从8.06增大至11.7nm。(2)探讨了吸附剂投加量、接触时间、pH值、盐、表面活性剂、染液浓度以及吸附温度对吸附的影响。研究发现pH值对CAB去除CR的影响很大,对MB的去除率保持不变;NaCl和CaCl2能够促进CAB对CR的吸附,且CaCl2的促进效果比NaCl明显,产生这种现象有两个原因:一是Ca2+所带电荷比Na+多,二是Ca2+与CR之间形成Ca-CR沉淀物;CAB在吸附MB过程中加入盐则抑制了其对MB的吸附;CAB吸附过程中加入阳离子表面活性剂CTAB以后,CR的去除率先增大后减小,加入阴离子表面活性剂SDBS后CR的去除率先下降,随后稳步上升;CAB吸附MB过程中加入CTAB明显抑制了其对MB的去除,加入SDBS对CAB去除MB影响不大。(3) CR、MB在CAB上的吸附同时符合R-P模型和Langmuir模型,在303K时,CAB对CR、MB的Langmuir吸附容量分别为384、252mg-g-;D-R模型研究表明,CAB吸附CR和MB是化学吸附作用;动力学模型研究表明,CAB吸附CR、MB符合准二级动力学模型,同时存在颗粒内扩散作用。(4)CAB对染料的吸附机理为:CR主要在CAB的外表面吸附,在吸附过程中,存在静电力作用力,可能有CR/CAB络合物形成;CAB表面的羧基和羟基是吸附MB的主要吸附位点。总之,CAB制备方法简单,对染料吸附效果好,是一种具有应用前景的吸附剂。
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