赝电容纳米材料基印刷柔性超级电容器的制备与性能研究

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柔性超级电容器具有高的功率密度、快速的能量储存与释放、优异的循环稳定性、柔性和安全等特点,在移动和可穿戴电子领域具有广泛的应用前景。然而,柔性超级电容器还存在着能量密度较低、制备工艺复杂、成本高昂和机械柔性不足等问题。针对这些问题,相应的电极材料和制备工艺成为了研究的热点。本论文以柔性超级电容器为研究对象,从器件的电极材料、制备工艺和结构设计等角度为上述问题提出解决方案,制备高性能的赝电容纳米电极材料,结合丝网印刷电子制造技术,研究了赝电容纳米材料基印刷柔性超级电容器的制备及性能。论文的主要研究内容如下:1.基于Mn O2/PPy印刷柔性超级电容器的制备与性能研究。首先采用简单的湿化学法合成Mn O2/PPy纳米活性电极材料,研究了不同Mn O2和PPy复合比例对Mn O2/PPy纳米活性电极材料的电化学性能的影响。优化后的Mn O2/PPy纳米活性电极材料比电容值可达293.8 F g-1,在5000次循环后能够保持84.3%的容量。在柔性丁腈橡胶上首次制备了基于Mn O2/PPy印刷柔性超级电容器,器件面积比电容值和能量密度分别达到22.6 m F cm-2和0.00201 m Wh cm-2,在3000次循环充放电后和不同的弯曲条件下均具有高的电容保持率,得到的印刷柔性器件在可穿戴电子领域具有应用潜力。2.基于Ag@PPy印刷柔性超级电容器的制备与性能研究。首先采用自模板原位聚合反应法合成Ag@PPy纳米活性电极材料,在CH3COO-调控下合成了电化学性能优异的Ag@PPy纳米活性电极材料,最大比电容值为576.6 F g-1,在10000次循环后保持96.2%的电容量。在柔性PET上首次制备了基于Ag@PPy印刷柔性超级电容器,器件最高面积比电容和能量密度分别为48.5 m F cm-2和0.00433m Wh cm-2,在10000次循环和1000次弯折测试后分别保留82.6%和77.6%的容量,得到的器件还可以通过串联和并联的方式来分别提升整体的电压窗口和电容量,并且多个器件串联后可以稳定地驱动LED发光。通过丝网印刷技术,可以在短时间内同时制备得到多个柔性器件,丝网印刷法制备柔性超级电容器具有简单、快速和灵活等优点,相应的印刷器件具有很大的应用潜力。3.基于Ag@PPy@Mn O2印刷超柔性非对称超级电容器的制备与性能研究。首先在Ag@PPy纳米活性电极材料表面通过水热法复合Mn O2,合成Ag@PPy@Mn O2纳米活性电极材料,面积比电容达到426.3 m F cm-2,10000次循环后保持98.7%的容量。在柔性织物上首次制备了基于Ag@PPy@Mn O2印刷超柔性可拉伸非对称超级电容器,有效地增大器件的电压窗口到1.6 V,面积比电容达到95.3 m F cm-2,最高能量密度为0.0337 m Wh cm-2,在5000次循环后保持90.8%的容量。此外,器件在不同的弯折条件(弯折、拉伸、扭曲等)下比电容几乎不变,在40%的拉伸条件下电容保持率达到86.2%,并且多个器件串联后可以在不同的柔性弯曲条件下稳定地驱动LED发光。本工作重点研究了柔性超级电容器的机械柔性和可拉伸性能,为制备高性能柔性可拉伸超级电容器提供了参考。4.基于Ni Co2O4结构优化型印刷柔性超级电容器的制备与性能研究。首先采用水热法和煅烧合成多孔Ni Co2O4纳米线,由于材料本身的层状、多孔和一维特性,有效增大了电导率和离子传输效率,展现出高达1481.9 F g-1的比电容值,10000次循环后保持98.6%的电容量。利用丝网印刷的优势,在柔性PET上首次系统地研究了不同结构对器件电化学性能的影响,优化后的器件具有面积比电容达到35.3 m F cm-2,最高能量密度为0.00687 m Wh cm-2,在5000次循环后保持91%的容量。此外,分别在PET、纸张和织物上制备了具有不同艺术图案的印刷柔性超级电容器,进一步加强了商业化的应用潜力。器件在不同的弯折角度下和弯折次数后容量几乎不变,展现出优异的机械柔性,并且多个器件串联后可以稳定地驱动LED发光。从结构的角度对器件电化学性能进行了优化,制备并且研究了不同结构器件的电化学性能,为从结构角度提升柔性超级电容器电化学性能提供了参考。
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