“点击合成”新型环糊精衍生物、聚合物及其性能研究

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利用环糊精外围众多的羟基进行相应的化学修饰,将许多新型的含有特殊结构或性能的官能团引入环糊精已成为超分子领域的一大研究热点。但是,环糊精的选择性衍生化至今仍然是研究者们的一大难题。Click反应在亚铜离子的催化下利用叠氮基与炔基的环加成反应生成五元氮唑环,该反应所需条件温和,副反应少,产率高,产物易于分离提纯,已成为目前环糊精衍生化的常用方法。胆固醇中具有易于衍生化的羟基,形成的胆固醇衍生物结构及性质稳定,且具有特定的液晶相,相变的温度范围较广,液晶相具有良好的热稳定性和较高的热色灵敏度。另一方面,环糊精高分子聚合物不仅可以保持环糊精母体的包合性能,还能够表现出其独特的高分子效应,如邻基效应、协同效应和高力学强度等等。为此,本论文以p-环糊精为起始原料,通过click反应,设计并合成一系列环糊精衍生物及环糊精聚合物,并对它们的性能进行了研究,具体研究内容如下:第一章:设计并合成两个含有胆固醇介晶单元的新型环糊精-胆固醇二聚体衍生物5a和5b,通过DSC、XRD和POM对它们的液晶性能进行研究,发现化合物5a具有液晶性,化合物5b未表现出液晶性。第二章:设计并合成三个含有酰胺基的新型环糊精衍生物8a、8b和8c,由于酰胺基、五元氮唑环和环糊精上众多羟基的协同作用,导致化合物8a、8b和8c均表现出较强的染料分子识别能力和包合性能。第三章:设计并合成新型环糊精-硫杂杯[4]二聚体12及环糊精-硫杂杯[4]聚合物13,并通过XRD分析表明,由环糊精到化合物12及聚合物13的XRD衍射峰明显变少且强度减小。性能研究表明,由于聚合物13上环糊精和硫杂杯[4]的双重作用,导致其对染料分子具有很好的包合能力。第四章:设计并合成新型的环糊精-壳聚糖聚合物14,SEM显示聚合物呈现松散的泡沫状形貌,吸附性能测试表明,聚合物对染料分子具有很好的包合吸附能力。
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