白酒酒糟催化气化特性的研究

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生物质H2O气化制富氢合成气是目前生物质高效利用的研究热点之一,为了提高气化活性通常需要加入催化剂或对生物质进行预处理;CO2是生物质气化气态产品中的主要成分,如何资源化利用CO2也是目前重点关注的问题。本研究以贵州本地的白酒酒糟(spirit-based distillers’grains,SDG)为原料,拜耳法赤泥(red mud,RM)为催化剂,采用微波方法对酒糟进行微波预处理(microwave pretreatment,MWP)。研究了微波预处理对酒糟物理结构的影响规律、微波预处理后在不同气氛(H2O、CO2、H2O/CO2)下的气化反应特性并探究气化过程中存在的协同机理。研究的主要内容及结论如下:(1)考察了微波功率对酒糟微观形貌、水溶性碱金属和碱土金属(AAEM)离子浓度的影响。结果表明微波预处理破坏了酒糟的微观形貌,使酒糟的比表面积(SBET)和水溶性AAEM离子浓度增加。加入赤泥后会进一步增强预处理效率,这归因于微波预处理与赤泥提供的高介电性和碱性环境相互协同。(2)研究了微波预处理对酒糟H2O气化特性的影响。结果表明微波预处理增加了酒糟的气化反应速率、气体产物积累量和H2/CO值。这归因于微波预处理增加了气化剂与酒糟的可及性、水溶性AAEM离子在酒糟表面的数量,促进了催化气化反应。另外,赤泥催化与微波预处理对酒糟气化产生的协同效应归因于酒糟表面形成了更多催化活性更强的Ca-K、Ca-Fe等双金属催化剂。(3)研究了在H2O/CO2混合气氛下酒糟的气化反应特性。结果表明在H2O/CO2气氛中气化反应活性高于纯H2O或CO2,在60%H2O-40%CO2时气化反应活性、协同效应最佳;通过改变H2O/CO2掺混比可以将H2/CO值调控在0.31-6.67;此外,随着气化温度的升高,气化反应活性增强,但H2O/CO2共气化协同因子降低。(4)通过研究酒糟气化半焦的物理、化学结构演变,对H2O与CO2在酒糟气化中产生的协同机理进行探讨。结果表明,H2O/CO2混合气氛中的酒糟焦无定形碳和非晶碳结构的破坏程度比纯H2O或CO2更严重,验证了CO2和H2O在酒糟气化中存在协同效应。在H2O/CO2混合气氛中,CO2与H2O产生的交互作用促进了孔结构的发育,使酒糟焦的微孔发展为中孔和大孔并促使气化反应向酒糟颗粒内部发展,这是协同效应产生的主要原因。
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