油酸钠体系中锡石与绿泥石浮选选择性抑制作用研究

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锡作为世界上的稀有金属之一,在地壳中的含量为0.004%,全球锡储量约470万吨。锡矿资源是我国的优势矿产之一,储量居世界第一位,占世界储量的23%。但是我国开发利用的锡资源禀赋较差,矿物共伴生存在复杂,具有品位低、嵌布粒度细等特点。在锡石的生产实践中,脉石矿物除石英、方解石外,绝大多数还含有蛇纹石、绿泥石、角闪石等硅酸盐矿物。另外绿泥石容易粘附于气泡而上浮,污染浮选精矿,造成精矿质量下降,并且在已有的研究报道中,很少有专门针对锡石和绿泥石的浮选分离基础研究,因此药剂的选择性抑制作用对实现对锡石和绿泥石的分离非常关键,同时也具有一定现实意义。为此本论文通过单矿物浮选试验、人工混合矿浮选试验、溶液化学计算、Zeta电位测试、红外光谱测试和X射线光电子能谱分析(XPS)等方法进行了锡石与绿泥石的浮选分离基础研究和所筛选出的有效抑制剂对锡石、绿泥石浮选的影响及其选择性作用机理。研究结果表明:油酸钠对锡石和绿泥石都有一定的捕收能力,锡石在弱碱性环境中(pH=7~9)可浮性最好,绿泥石在弱碱性条件(pH=7~9)可浮性较好;在pH=8,油酸钠用量为1.5×10-4mol/L时,锡石回收率为87.89%,绿泥石回收率为29.29%。在试验所采用的所有抑制剂中,无机抑制剂(水玻璃、六偏磷酸钠、氟硅酸钠)、小分子有机抑制剂(柠檬酸和草酸)以及黄原胶对锡石和绿泥石都有一定程度上的抑制,选择性较差;三种离子型大分子抑制剂(腐殖酸钠、聚丙烯酸钠、木质素磺酸钠)以及角豆胶和可溶性淀粉对锡石有明显的抑制作用,而对绿泥石浮选影响较小,二者的浮选回收率变化幅度不大;一定量的羧甲基纤维素对锡石和绿泥石表现出了良好的选择性抑制作用,在pH=8,用量为12.5mg/L时,锡石回收率为92.23%,绿泥石回收率为6.25%。人工混合矿试验表明当羧甲基纤维素的用量为6.5mg/L时,浮选分离效果最好,此时泡沫产品产率为43.98%,Sn品位为75.09%,回收率为82.79%。油酸钠与锡石和绿泥石作用后,两种矿物表面的C元素浓度增加,表面电位负移,并且还出现了油酸钠基团的特征峰,表明油酸钠主要是以化学吸附的形式作用于锡石和绿泥石表面,其中在锡石表面的吸附作用不是通过直接与锡石表面的Sn位点之间的相互作用实现的,而是通过与锡石表面羟基化产生的羟基化合物(Sn-OH)中氧位点作用实现的。抑制剂羧甲基纤维素的添加能直接影响油酸钠在两种矿物表面的吸附作用强度,最终使得绿泥石被强烈抑制,而锡石影响较小,对锡石和绿泥石表现出良好的选择性抑制效果;羧甲基纤维素在锡石表面作用后,C原子浓度减少,表面电位小幅负移,未出现羧甲基纤维素基团的特征峰,故而羧甲基纤维素在锡石表面只有较弱的物理吸附,对后续油酸钠的捕收并未造成巨大影响;而羧甲基纤维素与绿泥石表面作用后,C原子浓度增加,电位负移,并出现了羧甲基纤维素基团的特征峰,故而羧甲基纤维素与绿泥石表面之间存在氢键和较弱的化学吸附,从而影响油酸钠与绿泥石表面的相互作用及其浮选效果,进而使锡石和绿泥石得到有效分离。
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