浙江省土壤中多卤代咔唑类化合物的时空分布

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多卤代咔唑(polyhalogenated carbazoles,PHCZs)是环境中一类重要的含氮杂环化合物,它们不仅能在环境中持久存在,还具有长距离迁移和生物积累、放大以及三致作用等典型持久性有机物的特点。目前,PHCZs被发现广泛存在于沉积物、土壤、大气等环境介质及生物体中,但国内研究匮乏。本论文以浙江省为研究区域,采集了该地区55个土壤表层样品和2个柱状样品,测定咔唑,3-溴咔唑,3-氯咔唑,3,6-二氯咔唑,1,3,6,8,-四氯咔唑,1-溴-3,6-二氯咔唑,2,7-二溴咔唑,3,6-二溴咔唑,1,8-二溴-3,6-二氯咔唑,1,3,6-三溴咔唑,1,3,6,8-四溴咔唑和2,3,6,7-四氯咔唑共12种多卤代咔唑类化合物在浙江省土壤中的时空分布,并分析可能来源。主要研究结果如下:(1)咔唑及其卤代化合物在浙江省表层土壤样品中的检出率很高,除2,7-二溴咔唑之外(12.2%),其他目标物的检出率均超过50%,表明这些化合物在研究土壤中普遍存在。研究发现,浙江省表层土壤中咔唑及11种卤代化合物的平均浓度分别为:咔唑,21.2±2.8 ng/g干重;3-氯咔唑,7.9±3.2 ng/g干重;3-溴咔唑,6.7±2.5 ng/g干重;3,6-二氯咔唑,57.7±21.2 ng/g干重;1,3,6,8-四氯咔唑,0.9±0.1 ng/g干重;1-溴-3,6,-二氯咔唑,9.6±3.5 ng/g干重;2,7-二溴咔唑,9.0±2.1 ng/g干重;3,6-二溴咔唑,3.0±2.1 ng/g干重;1,8-二溴-3,6-二氯咔唑,15.1±5.1ng/g干重;1,3,6-三溴咔唑,2.8±1.8 ng/g干重;1,3,6,8-四溴咔唑,20.2±10.2 ng/g干重;2,3,6,7,-四氯咔唑,2.7±1.4 ng/g dw干重。与国外相关研究相比,浙江省土壤中PHCZs的浓度处中等污染水平。3,6-二氯咔唑所占比重最高,可能与其较广的工业来源及其特殊结构有关。(2)浙江省表层土壤中多卤代咔唑的总体分布模式表现为中部地区污染程度高于外围,内陆地区污染程度高于沿海区域。主成分和相关性分析结果表明,1,3,6,8-四溴咔唑和1,8-二溴-3,6-二氯咔唑的分布模式与传统的有机氯农药相似,可能预示其来源为工业源;而3,6-二氯咔唑,3-氯咔唑和3-溴咔唑是自然源的可能性更大。(3)两个典型地区土壤柱样多卤代咔唑浓度范围为18.3 ng/g-379.5 ng/g干重,平均浓度为143.9 ng/g干重。宁波慈溪和南浔土壤柱样中卤代咔唑组成成分,3,6-二氯咔唑所占比重最高,平均占比分别为66.5%和29.7%,与浙江省土壤表层结果相一致。时空分布结果显示,CZ、3-CCZ、3-BCZ、36-CCZ来源相似,偏向于自然合成;1368-BCZ、18-B-36-CCZ来源相似,偏向于工业源。根据长三角地区的年平均沉降速率为0.92厘米/年推测,湖州和慈溪相应土壤柱样中PHCZs的总浓度分别在2007年和1997年达到最大。
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