可分散性纳米TiO2的制备及其对水性聚氨酯的改性研究

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纳米TiO2无毒、无臭、光催化活性好、紫外线吸收和红外线反射能力强,并具有杀菌、除臭等功能,在涂料、化妆品、抗菌剂,以及造纸和环境保护等领域得到了广泛的应用。将纳米TiO2应用于传统皮革涂饰剂的改性,预期可以获得性能优良的成品皮革。但纳米TiO2比表面积大、表面能高、易相互团聚,制约了其在涂料中的应用。基于此,我们分别以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和KH-550硅烷偶联剂对纳米TiO2进行原位表面改性,以提高其分散性及与聚合物基体的相容性,并增强聚合物-填料之间的结合强度;进而利用共混方法制备了TiO2/PVP/聚氨酯复合涂层和TiO2/KH-550/水性聚氨酯复合涂层,考察了两种复合涂层的耐溶剂性、抗紫外线性能、抗磨性能及热稳定性。本论文主要研究内容和结果如下:1、以TiCl4为原料,利用低温液相水解制备了金红石型纳米TiO2,以PVP对纳米TiO2进行原位表面改性,进而利用共混方法制备了TiO2/PVP/聚氨酯复合涂层;采用X射线衍射仪(XRD)、透射电子显微镜(TEM)和红外光谱仪(FI-TR)等表征了改性前后TiO2纳米微粒的组成和微结构,并初步测定了聚氨酯涂层的耐溶剂性、抗紫外线性能、抗磨性能及热稳定性。结果表明,TiO2/PVP在水性聚氨酯皮革涂饰材料中具有良好的分散性;引入TiO2/PVP可以显著提高聚氨酯涂层的耐溶剂性、抗紫外线性能和抗磨性能。与此同时,TiO2/PVP/聚氨酯复合涂层的热稳定性优于纯聚氨酯涂层;当TiO2/PVP含量为4%,复合涂层的紫外吸收最强,摩擦系数比聚氨酯树脂涂层的降低21.64%,吸水率降低56.95%,水接触角从65.2°(添加前)增加到83.8°(添加后)。2、采用KH-550硅烷偶联剂改性纳米TiO2,利用共混方法制备了TiO2/KH-550/水性聚氨酯复合涂层;利用FT-IR分析了硅烷偶联剂改性纳米TiO2的化学结构,利用热分析系统测定了TiO2/KH-550和TiO2/KH-550/水性聚氨酯复合涂层的热稳定性,并初步测定了TiO2/KH-550/水性聚氨酯复合涂层的耐水性、抗紫外线性能及抗磨性能。结果表明,KH-550通过形成化学键而键合到纳米TiO2表面;引入TiO2/KH-550纳米微粒使得水性聚氨酯涂层的耐水性、热稳定性及抗紫外线性能都得到了一定程度的提高。当TiO2/KH-550含量达到3%时,复合涂层的紫外吸收最强;当TiO2/KH-550含量为2%时,复合涂层的吸水率最低(比纯聚氨酯涂层的低39.11%),水接触角从61.2°(添加前)增加到82.6°(添加后)。将所制备的复合乳液用于羊皮蓝革的涂饰,可以明显提高革样的耐水性和抗磨性能,涂饰后革样表面的摩擦系数从原来的0.44降低到0.30,降低幅度达31.20%。
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