本文使用了基于手性Trost配体的稀土金属配合物以及手性碳桥联双（磺）酰胺类配体前体或手性Trost配体前体和稀土金属胺化物的催化剂组合,分别研究了它们在α,β-不饱和酮与亚磷酸酯、氧化膦和丙二腈的不对称迈克尔加成反应中的应用。一、手性配体前体及相应稀土金属配合物的合成1.利用不同取代基的二溴甲基苯酚与2当量的二芳基脯氨醇在室温下反应,将反应处理后以较高产率得到氮杂半冠结构的手性Trost配体前体7个:H3L1-H3L7;利用对甲苯酚与多聚甲醛反应得到水杨醛,之后水杨醛与溴化氢反应得到3-（溴甲基）-2-羟基-5-甲基苯甲醛,再将溴代化合物分步与含不同取代基的二芳基脯氨醇反应得到非C2对称的手性Trost配体前体4个:H3L~8-H3L11。2.利用3,5-二叔丁基水杨醛和1当量的S-α,α-二苯基脯氨醇在室温下反应,将反应处理后以较高产率得到芳氧功能化脯氨醇配体前体H2L12;利用二溴甲基吡啶与2当量的S-α,α-二苯基脯氨醇在室温下反应,将反应处理后以较高产率得到吡啶基桥联双脯氨醇配体前体H2L13。3.利用（1R,2R）-NN’-1,2-二苯基乙二胺或（1R,2R）-1,2-环己二胺和2当量的苯甲酰氯或苯磺酰氯在常温下反应,将反应处理后能够以较高产率得到手性碳桥联双酰胺或手性碳桥联双磺酰胺配体前体H2L14、H2L15、H2L17;利用（1R,2R）-N,N’-1,2-二苯基乙二胺和1当量的苯磺酰氯在常温下反应,将反应处理后能得到氨基单磺酰胺结构,然后再与1当量的苯甲酰氯反应,处理后得到手性碳桥联配体前体H2L16;另利用苯酚合成相应的水杨醛,将它与氨基单磺酰胺以1:1的比例混合,最后用氰基硼氢化钠将亚胺部分还原为氨基得到手性碳桥联氨基磺酰胺配体前体H3L18。4.将稀土硅胺化物RE[N（SiMe3）2]3（RE=Y,Gd）与Trost配体前体H3L1或H3L2按1:1的摩尔比在四氢呋喃中室温下反应24 h,反应处理后以较高的产率获得了 2个双核双配结构的手性稀土金属配合物RE2Ln2（n=1,RE=Y（1）;n=2,RE=Gd（2））。配合物1通过单晶衍射进行了表征。二、基于手性Trost配体的稀土金属配合物催化α,β-不饱和酮与亚磷酸酯的不对称迈克尔加成反应我们使用5 mol%Gd2L22（2）为催化剂,10 mol%（1S,2S）-1,2-环己二胺为添加剂,在0℃下催化α,β-不饱和酮与亚磷酸酯的不对称迈克尔加成反应,并考察了底物适应性,得到产率为90-99%的目标产物,ee值80-＞99%。总体上,α,β-不饱和酮在不对称氢膦化共轭加成中表现出极高的反应性和对映选择性,而且苯环上取代基的空间位阻明显影响了产物的对映选择性。克级反应时,产物的产率和对映选择性能够保持。另外,通过一维及二维核磁共振实验我们推测了可能的反应机理。在此基础上,我们还考察了底物1-四氢萘酮衍生的α,β-不饱和苯并环酮的不对称氢膦化反应,了解了此类催化剂对该底物的催化活性和立体选择性。三、三硅氨基稀土金属配合物与手性Trost配体前体联合催化α,β-不饱和酮与丙二腈的不对称迈克尔加成反应研究发现,利用三硅氨基稀土与手性Trost配体前体原位催化α,β-不饱和酮与丙二腈的不对称迈克尔加成反应展现出良好的催化活性。其中,我们确定了副产物结构为六元环状化合物,并通过加大丙二腈用量后抑制了副产物的生成。最终反应以四氢呋喃为反应溶剂,在-15℃下反应12 h,在10 mol%的Yb[N（SiMe3）2]3与配体前体H3L2的催化下得到68%的加成产物,对映选择性最高达到80%。四、三硅氨基稀土金属配合物与手性碳桥联双（磺）酰胺配体前体联合催化α,β-不饱和酮与氧化膦的不对称迈克尔加成反应研究发现,利用三硅氨基稀土金属配合物与手性碳桥联双（磺）酰胺配体前体原位催化α,β-不饱和酮的不对称氢膦化反应可以得到较好的催化活性。其中,以乙腈为反应溶剂,二苯基氧化膦为膦源,在0℃下反应24h,最终查尔酮能够在10 mol%的Y[N（SiMe3）2]3与20 mol%配体前体H3L16的催化下得到92%的加成产物,对映选择性最高达到53%。