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以n-BuLi为引发剂,THF为结构调节剂合成丁苯大分子单体(SB),采用Mo-Al(正辛醇取代的MoCl5和Al(OPhCH3)(i-Bu)2)催化丁二烯和丁苯大分子单体(SB)配位共聚合制备丁苯接枝高乙烯基聚丁二烯橡胶(SB-g-HVPBR)。采用FT-IR、1H-NMR、GPC、三检测GPC、DSC、DMA、RPA、SEM等表征手段,研究SB用量和分子量对SB-g-HVPBR结构和性能的影响,初步探索SB-g-HVPBR接枝结构及其与SBR共混胶共混比对共混胶性能及两相相容性的影响。研究表明：SB的用量和分子量不影响钼系催化丁二烯的高1,2-结构聚合的定向性,SB-g-HVPBR的乙烯基含量超过80%。SB接枝改性后重均分子量变大、分子量分布变宽、凝胶略有增加、玻璃化转变温度降低。SB的接枝改性很大程度降低了HVPBR溶液的动力粘度,解决了钼系HVPBR工业化生产中胶液粘度大的问题。SB接枝链的引入提高了HVPBR硫化胶的耐磨性、抗湿滑性和耐老化性能,压缩永久变形率变小,干／湿牵引性能和转向操作性能提高。对生胶和硫化胶用RPA和DMA进行频率、应变和温度扫描显示SB接枝改性后聚合物的弹性降低,粘性增加,生胶和硫化胶的G′变小,G″和tanδ变大。随着SB(Mn为3.7×103)用量从丁二烯单体重量比从0增至7%时,SB-g-HVPBR的支化因子先下降后增加,其中SB用量为3%时,支化因子最小,其支化程度最高,耐磨性最好,硫化胶的综合性能最好。随着MnSB的增大(Mn从3.2～22.1×103),SB-g-HVPBR的分子量、特性黏数和支化因子逐渐增大,凝胶含量逐渐减小；SB-g-HVPBR胶液的动力粘度逐渐升高,其中MnSB为3.5×103的SB-g-HVPBR的支化程度最高,动力粘度最小；MnSB大于1×103时,接枝聚合物中同一条丁苯大分子单体接枝在两条及两条以上聚丁二烯主链上的结构增加,接枝聚合物的分子量增加较大,溶液粘度增大,硫化胶的性能变化趋势也有改变。与SBR共混后,SB的接枝改性可以降低HVPBR/SBR共混胶的门尼粘度、缩短硫化时问。SB-g-HVPBR的共混加入,有利于增强SBR的耐磨性和耐老化性能,降低压缩疲劳生热和永久变形率。当苯乙烯含量为30%、分子量为3.6×103、用量为3%的SB接枝后SB-g-HVPBR与SBR在各个共混比的综合性能最好。共混胶DSC、DMA测试结果显示丁苯接枝改性对HVPBR与SBR共混胶的具有一定的增容效果。SEM测试发现SB接枝对填料在共混物中的分散无影响。