铁化合物的设计、合成、表征及其催化二氧化碳与环氧烷化合物偶联合成环状碳酸酯的研究

来源 :南昌大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:peterqiu123
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在本学位论文中,我们报道了含氮有机配体及其铁(Ⅲ)和铁(Ⅱ)配合物的合成与表征、有关配合物催化二氧化碳与环氧化合物的偶联反应合成环状碳酸酯的研究,主要内容有如下两个部分组成。1、设计、合成了4个含N、O杂原子的多齿配体:6-(双2-甲基吡啶)氨基己酸乙酯(L1)、6-(双2-甲基吡啶)氨基己酸(L1’)、6-(2-苯酚基)(2-甲基吡啶)氨基己酸乙酯(L2)和6-(2-苯酚基)(2-甲基吡啶)氨基己酸(L2’)。研究了这些配体与Fe(Ⅲ)的配位反应。对这些配体和配合物进行了全面的表征,其中配合物[FeCl3L1]和[FeCl3L1’]的晶体结构得到全面解析。我们研究了这两个化合物催化C02与环氧化合物生成环状碳酸酯的反应。以氯代环氧丙烷为底物,在100℃的条件下,分别研究了在高压(1MPa)和常压条件下两种催化剂的催化活性。结果表明在不加任何助催化剂情况下,在高压条件下反应4小时的转化率超过90%、常压条件下连续反应72小时转化率超过95%。另外也研究了这两个催化剂在常压条件下对另外4个环氧烷底物的催化活性。结果表明两个催化剂的活性都比较高,且[FeCl3L1’]有更高的催化活性,最好的转化率达到匕[FeCl3L1]98%以上。2、设计、合成和表征了2个含氮杂环卡宾(NHC)溴盐配体2,6-二(1-甲基咪唑)甲基吡啶溴盐和2,6-二[1-(3,5-(BrCH3ImCH2PyImCH2CH3Br)二甲基苯基)甲基咪唑]甲基吡啶溴盐究了有关配体与Fe(Ⅱ)的配位反应,尝试探索了其中一个Fe(Ⅱ)配合物,(BrMesitylImCH2PyCH2ImMesitylBr),研催化C02与氯代环氧丙烷分别在高压(1MPa)[FeClxCH3ImCH2PyCH2ImCH3],和常压条件下制备环状碳酸酯的催化反应。
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