重新检验高分子溶液的某些性质

被引量 : 0次 | 上传用户:aaaa888000
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
在本论文中,作者结合活性阴离子聚合和激光光散射方法,利用自制的特殊光散射样品池,1)研究了短链活性聚苯乙烯阴离子(PSt~-Li~+)在非极性溶剂中的缔合行为;2)利用活性阴离子聚合方法,制备了均匀、无尘、单分散的聚苯乙烯(PS)亚浓溶液样品,并利用静动态光散射,重新检验了溶剂、浓度、温度对PS亚浓溶液动态行为的影响;3)同时还合成了窄分布超高分子量的PS长链,并利用光散射探讨了在极稀的PS环己烷溶液中,高分子长链在θ温度附近的构象(conformation)以及内部运动(internal motion)变化。主要结果如下:(1)光散射结果表明,活性PSt~-Li~+在苯中主要以二聚体形式存在。当PSt~-Li~+分子量较小时,体系中存在一个额外的慢运动(slow mode)。该慢运动的光强贡献随链长的增加而降低,在分子量大于~10~4 g/mol时,慢运动逐渐消失。我们研究了溶剂性质、端基结构和聚合物链段等因素对慢运动的影响,结果表明慢运动所对应的并不是文献中报道的以C-Li为骨架的较大聚集体(large clustering structures),而是由弱的偶极-偶极相互作用引起的长程密度涨落(long range density fluctuation)或松散聚集体(loose aggregate)。(2)在无热(athermal)良溶剂中,高分子亚浓溶液仅有一个快运动模式,可用链滴模型(blob model)和标度理论(scaling law)解释其热力学和动力学性质。但在θ溶剂中,由于高分子链段之间存在较强的相互作用,体系里出现一个额外的慢运动模式。随着浓度的增加,慢运动与散射矢量(q)的标度指数从3逐渐降至0,且慢运动的光强贡献依赖于温度。当浓度靠近接触浓度时,溶液还不是理论意义上的亚浓溶液,慢运动可归于少量的高分子链间的相互作用,此时,慢运动的散射光强贡献与相互作用的程度有关。在浓度远远高于接触浓度时,体系中的“链滴”们(blobs)所处的环境不尽相同。由于链段之间的相互作用,在缠结点附近链滴的运动变慢,从而导致体系中出现快慢两种运动模式。我们的结果显示与慢运动有关的散射光随溶剂性质变差(温度降低,链段间作用增强)而增强。根据以上事实,我们提出了一个解释高分子链亚浓溶液中慢运动模式的模型。在亚浓溶液中,每根高分子链都处于一个由环绕它的其它链段构成的管道(tube)中,热能(k_BT)仅可激发与管径大小相仿链段(链滴)。因此每根高分子链可以被分成若干大小相等的链滴,在热能的激发下,每个链滴在其质心附近通过协同扩散做无规布朗运动。在无热良溶剂中,管子是均匀的,且与链滴间无任何作用。因此所有的链滴都可以快速地在管道中涨落运动。但在一非无热溶剂中,管道中的部分区域开始同链滴相互作用。这些区域同高分子链段之间的缠结点有关。相互作用越强,链滴的运动越慢。换而言之,管子含有不均匀的两部分,处于不同环境的两种链滴涨落速率不同,从而导致快慢两种运动模式。本实验首先毫无质疑地证明了慢运动存在的真实性,从而排除了人为的干扰因素(灰尘和浓度梯度等)。同时,也揭示了慢运动的本质。我们的结果彻底地解决了一个争论已久的问题。(3)通过将静态与动态光散射相结合,我们发现在θ温度附近,超长PS链在环己烷稀溶液中内部运动随着温度降低而更加明显。这一结果显示此时高分子的构象可能偏离高斯分布而以皱褶球(crumpled globule)形式存在,皱褶球中链的构象无法在动态光散射的测量时间内充分弛豫。
其他文献
企业债券作为企业融资的重要途径之一,在金融市场中扮演着重要的角色。近年来,我国企业债券市场正逐步规范化,发展势头良好,发行量逐年上升。作为一种投融资工具,企业债券受
以金纳米粒子修饰玻碳电极为工作电极,采用超声-微分脉冲阳极溶出伏安法连续测定饮用水中痕量铅(Ⅱ)和铜(Ⅱ).通过原子力显微镜(AFM)对金纳米粒子的形貌和大小进行表征,对超
目的:进一步研究白内障非超乳手法小切口摘除与超乳摘除术的手术方法,评价两种手术方法在基础医院的应用疗效。方法:收集05年1—06年06月间在我院分别行此两种小切口白内障摘
采用液、塑限联合测定法针对部分细粒土和粉砂进行液、塑限测定时,发现对于部分细粒土在双对数坐标上圆锥下沉深度与含水率之间的关系并非线性关系,无法依据线性关系确定液、
作为一种文学研究,比较文学的根本属性在于它的跨越性,但它的跨越又不可能漫无边际,必然要受到可比性原则的制约.跨越性与可比性构成了有效的张力结构,保证了比较文学研究的
投资银行的发展模式是指法律规定其与商业银行相互分离或混合的管理模式,分离或混合主要体现在组织体系、业务经营和监管制度等方面。投资银行在我国的发展处于初级阶段,其在
<正>前言2010年被称为"中国微博元年","围观改变中国"正是社会变革的写照。微博无孔不入地涉足具有影响力的公共事件,并试图施加影响。作为维护社会公正的最后一道防线,司法
会议
独立董事制度起源于美国。作为完善上市公司治理的一项制度创新,上个世纪末被移植到了中国,并且从一开始就成为国内学术界研究的焦点。从国内外独立董事的发展来看,政府、监
在当今激烈竞争的商业环境中,竞争对手的增加、业务的多样化和全球化已使企业间的竞争急剧增强。企业只有不断的通过各种渠道同客户进行有效的互动交流,并且从这种互动中获取信
作为我国内陆唯一的文化沉积带的土家族,以其独特且原始古朴的舞蹈表演程式和叙事策略,型塑了本民族的价值模式,对凝聚民族情感的文化结构产生了重要意义.自然也成为了土家族的文