【摘 要】
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本文结合课题组之前的研究成果,探讨了不同条件下大环镍配合物与氨基酸拆分的规律和特点。全文共分六章。
第一章为前言,主要介绍大环金属配合物和螺旋配合物的有效构筑,以
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本文结合课题组之前的研究成果,探讨了不同条件下大环镍配合物与氨基酸拆分的规律和特点。全文共分六章。
第一章为前言,主要介绍大环金属配合物和螺旋配合物的有效构筑,以及手性拆分的常用方法和意义,并对本论文的选题意义作了概述。
第二章研究了单手性大环镍配合物对外消旋青霉胺(dl-H2pen)的拆分。通过引入单手性的大环镍配合物作为拆分剂,在弱碱性条件下得到了通过氢键连接的具有一维通道的三维网络,结果表明单手性的大环镍配合物在弱碱性条件下能对外消旋青霉胺进行有效的拆分。有趣的是,当引入外消旋的大环镍配合物时,与外消旋的青霉胺发生了自发拆分。
第三章研究了不同外部条件对大环镍配合物与脯氨酸拆分的影响和规律。在弱酸性的纯乙腈中,单手性的脯氨酸(d/l-Hpro)可以对外消旋大环镍配合物进行有效拆分,反过来,单手性大环镍配合物则不能拆分外消旋脯氨酸;在乙腈/水的混合溶剂中,拆分效果则下降,说明拆分效果与溶剂的选择有密切关系;另一方面,碱的加入会破环拆分效果。所得到的配合物都靠典型的氢键相连,形成螺旋链或者Z字型链。
第四章主要研究了d/l-酪氨酸(苯环对位羟基化:考察羟基对拆分的影响)对外消旋大环镍配合物的拆分与组装规律。得到的产物稍有不同,而且由于酪氨酸的溶解性稍差,极易析出,拆分效果不如苯丙氨酸好,酚羟基的引入导致新螺旋结构的产生。
第五章整理了α-氨基酸(精氨酸,天冬氨酸,缬氨酸,谷氨酸)和β-氨基酸(3-氨基丁酸,3-氨基丙酸)等的拆分。这些氨基酸由于溶解性、本身酸碱性和R基团的差异等原因,拆分情况不如青霉胺、苯丙氨酸、亮氨酸和脯氨酸等。
第六章对整个论文工作进行了简要的总结。
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