六对甲酰胺乙酸甲酯苯氧基环三磷腈的合成与性能

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磷腈类聚合物是以磷、氮原子交替排列作为主链结构,通过变换磷原子上两个取代基团来获取特殊性能的一类新型高分子化合物,这类化合物集稳定性与活泼性于一身。稳定性体现在磷腈类物质的无机主链具有耐水、耐溶剂、耐油和化学药品、耐辐射、耐高温、不燃烧和阻燃、光学透明性好、光热稳定性高等;活泼性体现在氯原子上很容易被取代而引入不同的功能基团,从而使整个分子功能化并制备不同性能的材料。磷腈类物质在阻燃材料、特种橡胶及低温弹性材料、光电高分子材料,高分子液晶,高分子催化剂及染料,分离膜等领域也都有了长足的发展,目前,在药物缓释和生物医用材料方面成为研究热点。本文设计合成了六对甲酰胺乙酸甲酯苯氧基环三磷腈及其中间体,并对其热稳定性和在模拟人体环境下的水解性能进行了表征。以六氯环三磷腈、对羟基苯甲醛、甘氨酸甲酯和聚乙二醇为原料,氢化钠、吡啶为催化剂,二氯亚砜为酰化试剂、高锰酸钾为氧化剂,精制的四氢呋喃为溶剂,在干燥的氮气保护下,分别合成了六对醛基苯氧基环三磷腈(HAPCP)、六对羧基苯氧基环三磷腈(HCPCP)、六对甲酰氯苯氧基环三磷腈(HFPCP)、六对甲酰胺乙酸甲酯苯氧基环三磷腈(HGPCP)和聚乙二醇酯六对羧基苯氧基环三磷腈的网状交联聚合物(PEG-HCPCP)。再经过滤,浓缩,沉淀,重结晶和真空干燥等手段对这些化合物进行了分离和纯化。通过FTIR、1H NMR、13C NMR、31P NMR、HPLC和元素分析对上述化合物的结构和纯度进行了分析和表征,证明了合成所得的化合物就是实验设计的目标化合物。通过热失重分析,差示量热扫描和红外光谱联合分析方法对化合物热性能以及受热产生的交联结构进行了表征。TGA数据表明HAPCP、HCPCP和HGPCP都具有良好的热稳定性。受热时,HAPCP生成安息香结构并交联,HCPCP和HGPCP生成酸酐结构并交联。其中HAPCP生成交联结构热稳定性最高。800℃时,其残碳量分别为75%(HAPCP),47%(HCPCP和HGPCP)。通过测定样品的损失质量,残余物的磷含量,水解液紫外吸光度来表征HGPCP的水解性能。发现216小时之前样品主要处于溶解阶段;水解504小时,样品的水解过程尚处于侧链断裂的第一阶段;样品在酸性环境里较中性环境水解程度快且大。
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