第一部分:多环呫吨酮ABCD四环中间体的构建研究多环呫吨酮天然产物的ABCD四环骨架结构相似性较高,高效构建四环骨架对实现该类天然产物的多样化合成具有重要意义。该四环骨架主要区别在于内酰胺环取代基的不同。针对四环骨架的合成,本章研究了带有内氧化导向基的底物,与烯烃或炔烃的C-H键活化反应,实现了底物与丙烯酸甲酯的反应,但是没能筛选到合适的用于构建ABCD四环骨架的烷基炔烃。第二部分:Calixanthomycin A和IB-00208合成研究Calixanthomycin A和IB-00208都是具有良好的抗癌活性的含糖多环呫吨酮天然产物。针对其合成,经过两次路线调整,发展了一条高效构建Calixanthomycin A糖基配体的方法。首先利用克莱森重排反应在B环引入烯丙基链,之后经过Wacker氧化和NaBH₄还原构建AB环。紫外光促进的自由基反应构建C环,之后利用S_NAr反应构建E环的C-O键,然后利用分子内的Friedel-Crafts反应构建E环,得到六环骨架。最后脱除甲氧基保护基,实现了Calixanthomycin A糖基配体的全合成。