氨基酸在多羟基化合物溶液中的热力学研究

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氨基酸是重要的生物活性物质,是组成蛋白质的基本结构单位,被认为是理论研究中最重要的生物模型化合物。糖类和多羟基化合物能够稳定球形蛋白质的天然构象,对蛋白质的溶解性、变性行为、折叠和解折叠等都有很大影响。通过研究水溶液中氨基酸与羟基化合物的热力学性质,既可以获得水溶液中溶剂化的溶质分子间的相互作用方面的信息,又有助于了解多羟基化合物对蛋白质的稳定机理。本文利用RD-496Ⅲ微量热量计测定了298.15K时L-丝氨酸和L-苏氨酸在纯水和异丙醇、1,2-丙二醇、丙三醇、葡萄糖水溶液中的溶解焓,计算了这两种氨基酸从纯水到异丙醇、1,2-丙二醇、丙三醇、葡萄糖水溶液中的迁移焓,并结合前人的对甘氨酸研究的文献数据进行比较分析。研究结果表明,氨基酸分子从水到低级脂肪醇水溶液中的迁移焓值都为正,说明氨基酸分子和醇分子的去水化作用占主导地位。L-丝氨酸和L-苏氨酸从水到葡萄糖水溶液中的迁移焓都为负值,说明溶质与共溶剂分子间放热的直接作用占主要部分。葡萄糖作为环状多羟基化合物,虽然分子结构与低级脂肪醇有很大差别,但是与丙三醇分子在某些方面显示出相似性。文章还利用Anton Paar DMA 55精密密度测定仪测量了甘氨酸、L-丙氨酸、L-丝氨酸、L-苏氨酸在水和D-甘露醇水溶液中的密度,计算了表观摩尔体积和极限偏摩尔体积,并求出迁移偏摩尔体积和理论水化数做进一步分析。结果显示四种氨基酸从水到D-甘露醇水溶液中的迁移偏摩尔体积基本上都随着共溶剂浓度的增大而增大,但是与盐溶液中不同,在D-甘露醇中的迁移偏摩尔体积并不与共溶剂浓度呈大致线性关系,这是由于醇分子结构的复杂性造成的。四种氨基酸的迁移偏摩尔体积大小顺序依次为L-苏氨酸<L-丙氨酸<L-丝氨酸<甘氨酸,反映出它们侧链亲水性的不同。另外,这四种氨基酸的理论水化数都是随着D-甘露醇浓度的增高而降低的,说明氨基酸两性离子头部和侧链与D-甘露醇分子中的亲水或疏水部位作用更强烈。
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