大气中二甲基硫在线监测技术研发

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大气中二甲基硫(DMS)是全球硫循环里重要的天然排放产物,其在大气传输过程中易发生光化学氧化反应生成二甲基亚砜、SO2、甲磺酸(MSA)等中间产物,进而生成硫酸或硫酸盐。其中MSA是形成酸雨的重要天然成分,而硫酸盐是大气颗粒物主要成分,将参与成云,影响大气辐射平衡,继而引发气候变化。因而,测定环境大气中DMS浓度及其变化是认识大气硫循环及其气候效应的关键。目前国内外的监测技术多限于离线方法,目前还没商品化的DMS在线监测仪器,这就限制了有关大气DMS的迁移转化规律等研究的发展,所以亟需开发出成熟稳定的在线仪器,一方面弥补我国在DMS在线监测领域的空白,一方面促进对我国DMS排放情况的研究。本研究研发出一种新型的大气中DMS在线监测技术,以及与之相配套的清罐系统及标定技术,其中清罐系统清罐程序参照Entech3100搭建,最终清罐后的summa罐真空度能达到0.65Pa,符合痕量物种分析要求,但在成本上要低于Entech3100,更利于推广使用。标定技术是采用两级稀释的方式,结合动态稀释及静态稀释,最大的稀释倍数能达到106,且标气配制过程中全程伴热,减小管壁吸附带来的误差。该DMS在线监测技术采用低温捕集-热解析装置采样及气相色谱-火焰光度检测器(FPD)检测分析。本研究进行了一系列的条件实验,得出该监测技术最佳的采样设置:环境大气样品经-20℃除水后,以60mL·min-1的流速在-100℃下被空石英毛细管捕集15min,然后在90℃下解析进入气相色谱分析。本研究自主设计控制系统,结合虚拟仪器控制方式,利用数据采集卡及相关电路,自主编写控制程序,实现了仪器全自动、连续、稳定采样,而且能够在程序控制界面直观的查看仪器的运行状况。本研究对整套系统的相关部件及各项性能指标进行了测试,保证各部件的正常运行,该系统时间分辨率为30min,最低检出限为3.1ppt,回收率为93.4%-95.9%(n=6),精密度为1.5%(n=6),可检测浓度范围为103。本研究还进行了两次较长时间的观测,一方面是为了考查仪器的稳定性,一方面是为了监测北京大气中DMS的浓度水平,在冬季10天(2013年1月5日至1月14日)的连续观测表明:北京城市冬季大气中DMS的浓度平均值为7.3ppt,且夜间浓度高于白天,在3月11日至4月1日(供暖结束前后)的观测表明,大气中DMS的平均浓度在供暖期结束之后有所减少,但均高于1月份的平均浓度,所以本研究推测燃烧源可能是北京冬季城市大气DMS的来源之一,同时北京还应存在其他较大的生物源排放。
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