油脂中氧化初级产物的分析方法开发

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油脂是人体必需的三大营养物质之一,在日常生活中应用广泛。油脂在生产、储存、运输和使用过程中会发生氧化反应,其氧化产物不仅会降低油脂的品质和风味,还会对人体健康造成损害。氢过氧化物属于油脂的初级氧化产物,因此通过对氢过氧化物的检测可以评估油脂的氧化程度。过氧化值是评估油脂质量的一个重要指标,本文建立了一种新的过氧化值检测方法。其基本原理是二茂铁在酸性条件下与氢过氧化物发生反应,反应产物可以通过紫外分光光度计进行检测。确定最佳检测条件为使用浓度为29 mmol/L的二茂铁标准溶液,在2%的甲酸浓度下,二茂铁与样品在60℃加热40 min,最佳检测波长310 nm。二茂铁法的标准曲线为y=0.1752x+0.2202(R~2=0.9996),检出限为0.081 mmol/L,定量限为0.244 mmol/L,添加回收率在98.16%-100.03%之间,RSD在0.33%-0.61%之间。对二茂铁法和碘量滴定法的检测结果进行比较,氢过氧化物标准品的线性回归方程为y=0.9659x-3.5567,R~2=0.9973,不同氧化程度的三种市售植物油的R~2分别为0.9991、0.9745和0.9967,三种新鲜市售植物油样品的R~2为0.9914,结果证明二茂铁法与碘量滴定法之间具有良好的线性关系。通过HPLC分离,收集产物通过IT-TOF质谱进行进一步的分析,在正离子和负离子条件下进行检测,正离子模式下的主要离子碎片质荷比为475.68,负离子模式下的主要离子碎片质荷比为227.27、255.37、333.45、339.46、487.64、514.65、713.94。分析结果表明,二茂铁中的环戊二烯与过氧化氢异丙苯中的甲基结合,二者的反应比为1:1或1:2,质谱数据还表明,部分反应产物会失去羟基,生成酮类物质,傅里叶红外光谱中1710 cm-1处出现的吸收峰证明了该酮类物质的存在。
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