一聚苯胺/碳纳米管改性阴极用于同步处理废水与产能的研究

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随着社会经济的日益发展,环境污染越来越严重,环境问题也受到人们越来越多的关注。微生物燃料电池(Microbial fuel cell,MFC)和微生物电解池(Microbial electrolysis cell,MEC)利用废水产能,在处理环境问题的同时产生能源,具有变废为宝的优势,因此引起了广泛的重视。MFC及MEC利用微生物将废水中蕴含的有机物降解成小分子物质,从而将其中的化学能转化为电和氢能,具有高效、清洁、可持续发展的重要意义。然而,目前MFC和MEC的研究尚处于起步阶段,由于MFC输出功率低、MEC氢气产率低,阴极催化剂成本高及应用范围窄等原因,限制了其进一步的大规模工业化应用。  针对MFC及MEC现存的问题,本文采用化学氧化聚合法,利用苯胺、过硫酸铵(Ammonium persulfate,APS)和多壁碳纳米管(Multiwalled carbonnanotubes,MWCNTs)材料,制备不同比例聚苯胺(Polyaniline,PANI)/MWCNTs复合材料,作MFC阴极催化剂,并对材料进行扫描电镜(Scanning electronmicroscope,SEM)表征和电化学性能分析,以期提高MFC输出功率并降低其成本;探索了以PANI/MWCNTs复合材料为催化剂的MFC阴极用于不同底物MFC的性能,以期为改性阴极MFC应用于处理更多复杂废水提供科学依据;在上述基础上研究了以化学氧化聚合法制备得到的不同比例PANI/MWCNTs改性阴极对MEC性能的影响,以期降低MEC成本。本论文得到成果如下:  (1)聚苯胺/碳纳米管改性阴极对微生物燃料电池产电性能影响的研究。本文采用化学氧化聚合法,利用苯胺、APS和MWCNTs材料制备得到不同比例的PANI/MWCNTs复合材料,并以其为MFC阴极催化剂,研究其对MFC产电性能的影响。由SEM分析可知,PANI/MWCNTs复合材料具有不同于Pt/C的网状表面结构,利于电子传递。LSV结果表明,PANI/MWCNTs复合材料具有较高的氧化还原活性,其中75% wt PANI/MWCNTs复合材料活性最佳。以制备的不同比例复合材料为MFC阴极催化剂,结果表明,75% wt PANI/MWCNTs改性阴极MFC可获得最大功率476 mW/m2,高于纯MWCNTs改性阴极MFC的367mW/m2,低于Pt/C阴极MFC的541 mW/m2,但是该催化剂成本仅为Pt/C的百分之一,且具有比Pt/C阴极更好的稳定性。因此,PANI/MWCNTs复合材料为MFC的工业化应用提供了可能。  (2)聚苯胺/碳纳米管改性阴极在不同底物微生物燃料电池中应用的研究。本文以输出电压和功率密度等作为评价指标,分别考察了以乙酸钠,丁二酸,蔗糖及对苯二甲酸(Terephthalic acid, TA)为底物,MFC中以Pt/C、PANI、MWCNTs及PANI/MWCNTs复合材料作为阴极催化剂时的产电性能。结果表明,PANI/MWCNTs改性阴极MFC以蔗糖为底物时,可获得最高的输出电压和功率密度,分别为460 mV和429 mW/m2。对多种不同底物尤其是难降解石化模拟废水(以TA为底物)也具有较好的结果。  (3)聚苯胺/碳纳米管改性阴极用于微生物电解池产氢的性能研究。本文采用化学氧化聚合法制备得到不同比例PANI/MWCNTs复合材料,作为MEC阴极催化剂,研究其对MEC性能的影响。实验结果表明,在外加电压为1.0 V时,75% wt PANI/MWCNTs改性阴极MEC性能最佳。可获得氢气产率1.04 m3/m3/d,电流密度163 A/m3,库伦效率47.2%,阴极氢气回收率56.7%,COD去除率88%和能量效率89%。与国内外其它催化剂比较可知,本文自制复合材料大大降低了MEC阴极催化剂成本,同时得到了较高的氢气产率,为MEC的工业化应用提供了技术支撑。
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