阴离子的电迁移及其对不锈钢局部腐蚀闭塞区的作用机制研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:dlzshy
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本文采用模拟闭塞电池恒电流实验和电化学动电位扫描、XPS(X射线光电子能谱)等研究了AISI304不锈钢在0.5 mol·L-1NaCl(pH=7,T=50℃)溶液中及添加不同浓度钼酸钠、钨酸钠、十二烷基硫酸钠和十二烷基苯磺酸钠后局部腐蚀闭塞区内化学和电化学状态的变化,进一步探明这几种无机阴离子和有机阴离子对局部腐蚀的缓蚀效果及其作用机理。结果表明: 主体溶液中未加入所选阴离子时,局部腐蚀闭塞区内溶液的pH值随通入电量的增大从7迅速下降至约3后变化缓慢,pH值与通过闭塞区的电量lgQ(C)成正比:pH=3.64-0.7922lgQ。Cl-从外部电迁移进入闭塞区,迁移量与通过的电量成直线关系,迁入1 mol Cl-,闭塞区通入的电量约为1.5 F。闭塞区阳极的腐蚀电位Ecorr向负方向移动,腐蚀电流Icorr变大。 主体溶液中分别加入所选的阴离子MoO42-、WO42-、C12H25SO4-和C12H25C6H4SO3-后,在本实验浓度范围内,阴离子均能与Cl-形成竞争迁移进入闭塞区,迁移速度不同。它们对Cl-向闭塞区电迁移的抑制作用、对闭塞区内pH值变化的影响以及对闭塞区Ecorr和Icorr的影响均有不同。它们达到一定浓度时能有效的抑制Cl-的迁移,浓度越高,效果越显著。迁移量随极化时间的延长和浓度的增加而增大,迁移速率则随极化时间的延长而降低。MoO42-、WO42-、C12H25SO4-和C12H25C6H4SO3-均对不锈钢局部腐蚀的引发和扩展有一定的抑制作用。
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