荧光型丙烯酸树脂复鞣剂的合成及其在皮革加工中的应用

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本文首先概述了荧光增白剂的作用机理及其种类,总结了荧光增白剂和香豆素类化合物的研究状况及最新研究成果,介绍了国内外合成香豆素类化合物的方法,最终阐述了丙烯酸树脂及其复鞣剂的研究概况。期望以丙烯酸、丙烯酸酯单体、自制香豆素为原料,制成一种荧光型丙烯酸树脂溶液,将其作为丙烯酸树脂复鞣剂应用于毛皮及皮革的复鞣与增白,为开发功能性丙烯酸树脂皮革复鞣剂及香豆素类荧光增白剂提供了一条新途径。本文以间氨基苯酚与乙酰乙酸乙酯通过Pechmann法合成7-氨基-4-甲基香豆素,采用ZnCl2做催化剂,改进了合成方法,不仅使反应后处理变得简单,且产率高,一次性处理后纯度达到95%以上。又以丙烯酰氯修饰7-氨基-4-甲基香豆素得到丙烯酰胺基香豆素,同时对此衍生产物的提纯方法进行了改进,操作方法简便,纯度可达95%以上。最后以丙烯酰胺基香豆素与丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等乙烯基单体进行自由基共聚,可以得到系列结构不同的荧光型丙烯酸树脂水性溶液。通过核磁图谱表征了7-氨基-4-甲基香豆素、丙烯酰胺基香豆素的结构,验证了合成产物与目标产物的一致性;以紫外光谱和荧光光谱测定了7-氨基-4-甲基香豆素与丙烯酰胺基香豆素的光谱性能。通过荧光光谱分析测定了系列丙烯酸树脂在各自不同浓度下水溶液的荧光特性,且对比了系列丙烯酸树脂水溶液的荧光特性,分析了水溶液酸碱性对于丙烯酸树脂荧光性能的影响,比较了系列丙烯酸树脂成膜后膜的荧光性能。荧光光谱显示添加了香豆素结构单元的丙烯酸树脂水溶液在可见光范围内均有很强的荧光特性,溶液最大激发波长在330-350nm之间、最大发射波长在390-410nm之间;成膜后膜的最大激发波长在350-370nm之间、最大发射波长在400-415nm之间。发现此系列丙烯酸树脂发射光谱不受激发光波长的影响,即改变激发光波长,发射光谱不改变,表明此系列丙烯酸树脂产生的荧光来自于同一激发态的辐射跃迁。将系列结构不同的荧光型丙烯酸树脂水性溶液作为复鞣剂应用于毛皮及皮革处理,通过空白对比试验,发现不含香豆素衍生物结构单元的丙烯酸树脂没有增白效果,含香豆素衍生物结构单元的丙烯酸树脂对毛皮及皮革均有增白效果,但由于丙烯酸树脂中香豆素衍生物结构单元数目相对比例不同,而使增白效果各有差异;丙烯酸树脂中香豆素衍生物结构单元数目比例增加,复鞣处理后的毛皮及皮革均有发黄的迹象,说明丙烯酸树脂中香豆素结构单元含量要适当,不能过高,香豆素结构单元在分子中所占的比例不仅影响增白效果,而且对毛皮及皮革感官上有一定的影响。
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