为了清楚地了解甲基硫菌灵及其代谢物多菌灵在柑橘上的残留风险与危害,并对其所引起的污染水体进行切实可行的修复和治理。本论文采用添加回收实验,借助HPLC-MS/MS检测技术,研究并建立了柑橘中甲基硫菌灵和多菌灵的同时分析与检测方法;在此基础上采用符合GLP规范的田间试验,研究了50%甲基硫菌灵·吡唑醚菌酯悬浮剂在柑橘园施用后,甲基硫菌灵及其代谢物多菌灵在柑橘上的残留消解情况,并对其残留风险进行了评估;此外还采用批量平衡法,在室内条件下探讨了五种供试生物炭在水中吸附甲基硫菌灵和多菌灵的吸附,以及水质条件对这一吸附过程的可能影响。主要结论如下:(1)柑橘样品用乙腈提取,提取液经PSA分散固相萃取净化,再用HPLC-MS/MS检测。当添加浓度分别为0.5、1.0和5.0 mg/kg时,甲基硫菌灵在柑橘果肉中的添加回收率为89～111%,变异系数为2～5%;在柑橘全果中为85～109%,变异系数为4～6%。多菌灵在柑橘果肉中的添加回收率为76～104%,变异系数为3～6%;在柑橘全果中为76～103%,变异系数为3～7%;甲基硫菌灵和多菌灵在柑橘全果和果肉中的定量限均为0.05 mg/kg,其最小检出量均为1×10-9 mg/kg。本方法的灵敏度和精确度均符合我国有关农药残留量分析与检测的相关技术要求,可以实际应用。甲基硫菌灵和多菌灵在柑橘全果基质中的斜率比分别为1.1和1.2,说明其在柑橘全果中存在一定的基质抑制效应;而其在柑橘果肉基质中的斜率比几乎都为1,说明在柑橘果肉中不存在明显的基质抑制效应。(2)甲基硫菌灵和多菌灵在柑橘果肉和全果中的消解均符合一级化学动力学方程(Ct=C0·e-kt),甲基硫菌灵在柑橘全果中的半衰期为3.3～19.3 d,在果肉中的半衰期为13.9～19.3 d;多菌灵在柑橘全果中的半衰期为3.3～7.7 d,多菌灵在柑橘果肉中的半衰期为3.6～6.2 d;这说明甲基硫菌灵和多菌灵在柑橘中易消解,不会造成残留污染。(3)在末次施药后21 d时甲基硫菌灵在柑橘全果中的残留量为<0.05～0.561 mg/kg,在柑橘果肉中为<0.05～0.506 mg/kg;此时多菌灵在柑橘全果中的残留量为<0.05～0.818 mg/kg,在柑橘果肉中为<0.05～0.734 mg/kg。在末次施药后28 d时甲基硫菌灵在柑橘全果中的残留量为<0.05～0.482 mg/kg,在柑橘果肉中为<0.05～0.293 mg/kg;此时多菌灵在柑橘全果中的残留量为<0.05～0.473 mg/kg,在柑橘果肉为<0.05～0.416 mg/kg。(4)根据50%甲基硫菌灵·吡唑醚菌酯悬浮剂在我国十二个代表性地区柑橘上的残留消解试验结果,结合我国甲基硫菌灵和多菌灵的残留登记情况,以我国居民的人均膳食结构,计算得到了普通人群甲基硫菌灵的国家估算每日摄入量为0.68 mg,占其日允许摄入量的35.98%;多菌灵的国家估算每日摄入量为1.17 mg,占其日允许摄入量的61.90%,这表明甲基硫菌灵和多菌灵都不会对一般人群健康产生较大的风险。50%甲基硫菌灵·吡唑醚菌酯悬浮剂在柑橘上的合理建议为:50%甲基硫菌灵·吡唑醚菌酯悬浮剂在柑橘上防治炭疽病,按有效成分用量400 mg/kg(制剂用量为1250倍液),施药3次,施药间隔为7 d,安全间隔期为21 d。(5)甲基硫菌灵和多菌灵在五种供试生物炭的吸附平衡时间在2.0～24.0 h之间,其吸附动力学过程用伪二级动力学方程拟合最佳,其余两种方程拟合效果均不佳;其等温吸附过程用Linear和Freundlich吸附模型表征最佳,而用Langumir吸附模型描述则较差。甲基硫菌灵和多菌灵的吸附等温线更接近“S型”,而非“L型”。五种供试生物炭在水中吸附效果最明显的是煤质炭,稍微次之为甘蔗渣炭,效果最差为稻杆炭;而其中pH值与温度对于五种供试生物炭吸附甲基硫菌灵和多菌灵存在影响,pH值越大五种供试生物炭对甲基硫菌灵吸附效果越好,pH值越小五种供试生物炭对多菌灵吸附效果越好;在5、15、25、35、45℃条件下,发现温度越高则越有利于五种供试生物炭对甲基硫菌灵和多菌灵的吸附。水质条件对甲基硫菌灵和多菌灵在五种供试生物炭中的吸附影响:通过加入不同盐离子后改变水环境后,加入五种供试生物炭对甲基硫菌灵和多菌灵的吸附来说,添加强酸强碱盐后会稍微增加吸附量,这与无机盐的盐析和离子电解程度有关,添加强酸弱碱盐后会利于多菌灵的吸附,添加碱性盐后会利于甲基硫菌灵的吸附,且盐离子电离程度越强,吸附效果越好。