磷酸化二氧化硅纳米管/聚偏氟乙烯复合膜的研究

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聚偏氟乙烯(PVDF)因物理化学性质稳定,在室温下不易被酸碱、氧化剂腐蚀,而成为制备分离膜的重要材料之一。PVDF膜被广泛地应用于膜生物反应器、分离纯化、水体净化和废水处理等领域,但是在用于膜生物反应器和处理废水时,PVDF膜表面能较低,具有强疏水性使得PVDF膜容易被污染,加上PVDF膜抗冲击力有限,导致PVDF膜的通量衰减较快,使用寿命缩短从而限制了PVDF膜的使用。因此制备出具有强亲水性、通量高、抗污染和抗冲击性能的PVDF膜具有重要的意义。本文利用二氧化硅纳米管的中空结构、高长径比、高比表面积及可化学修饰等特性,首先合成二氧化硅纳米管(SNTs)然后对其硅烷化、磷酸化后制备成磷酸化二氧化硅纳米管(PSNTs),用作填充材料对PVDF膜进行改性。PSNTs在其轴向方向能够提供更多的活性位点,能够更好地与PVDF分子链相互作用,从而提高PSNTs与PVDF之间的相容性以及PVDF膜的亲水性;在其径向方向上,PSNTs材料具有的特殊管壁结构作为有力的保护屏障,能够提高PVDF复合膜的抗冲击性能。将PSNTs均匀地填充到PVDF膜中制备成PSNTs/PVDF复合膜,确定其适宜的制备工艺为:制膜液中PVDF含量为20wt%,致孔剂PVP-K30含量为5wt%,溶剂DMAc含量为70%,PSNTs与PVDF质量比为3:20。对PSNTs/PVDF复合膜进行SEM扫描测试,并测定复合膜的接触角和力学性能,结果表明PSNT能够在PVDF孔道内均匀地分布,PSNTs与PVDF之间具有明显的丝状连接,能够增强PSNTs与PVDF的相互作用。与PVDF膜相比PSNTs/PVDF-15复合膜(PSNTs与PVDF质量比为3:20)接触角由68.0°降低到43.2°,表面能由35.74mJ/m~2提高到46.03mJ/m~2,亲水性大大提高;另一方面,PSNTs/PVDF复合膜的拉伸强度、断裂伸长率和抗压实性能都得到明显改善。含油废水经过PSNTs/PVDF复合膜的处理,透过液中的含油量低于5mg/L,已达到碎屑岩油藏注水水质推荐指标及分析方法(SY/T5329-94)中的A1标准。因此,PSNTs/PVDF复合膜在膜生物反应器和处理含油废水等领域具有较好的应用前景。此外,本文还对PSNTs与PVDF链之间的键合作用机制进行了初步研究,对PSNTs/PVDF复合膜抗污染和抗压实性能进行了分析。
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