印迹传感器的制备及其在非食用色素快速检测中的应用

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近年来,由非食用色素引发的食品安全问题频频发生,严重威胁着消费者的身体健康。本研究将分子印迹技术与电化学分析法相结合,分别以非食用色素碱性橙Ⅱ、碱性嫩黄O、罗丹明B为研究对象,运用纳米材料修饰电极,引入紫外光谱法研究模板分子与功能单体之间的相互作用,采用电聚合法制备分子印迹电化学传感器,该传感器具有灵敏度高、选择性和稳定性好、检测快速、成本低等优点,可应用于实际样品快速检测。以纳米石墨烯和纳米银作为修饰材料修饰工作电极,制备一种以碱性橙Ⅱ为模板分子,邻氨基苯酚和邻苯二胺为复合功能单体的新型快速检测碱性橙Ⅱ的印迹传感器。运用紫外光谱法选择最佳功能单体,并研究了模板分子与功能单体之间的作用形式和作用强度,采用电化学分析法优化各种制备条件,用甲醇-0.4 mol/L Na OH水溶液(2:1,V/V)洗脱模板分子,得到分子印迹电极,并对印迹电极的分析性能进行了研究。试验结果表明,该印迹传感器对碱性橙Ⅱ具有高选择性,碱性橙Ⅱ样品加标平均回收率为88.45%~101.40%,相对标准偏差(RSD)在1.31%~2.83%之间(n=5),检出限为1.0×10-9mol/L。该传感器成功应用于食品中碱性橙Ⅱ残留的快速检测。基于纳米石墨烯和纳米金溶胶修饰电极,以碱性嫩黄O为模板分子,以邻氨基苯酚和邻苯二胺作为复合功能单体,采用循环伏安法在修饰电极表面形成聚合物膜。用-0.1 V的恒电位在甲醇-0.5 mol/L Na OH水溶液(1:1,V/V)中诱导洗脱模板分子,成功制备了用于检测碱性嫩黄O的分子印迹电化学传感器。采用电化学分析法优化了聚合介质、聚合电位及圈数、模板分子与功能单体的比例,并探究了传感器的印迹效果和分析性能。结果表明,该传感器对碱性嫩黄O有特异吸附作用,在最佳条件下,碱性嫩黄O在1.0×10-9mol/L~3.0×10-5mol/L浓度范围内线性关系良好,检出限为3.3×10-10mol/L,碱性嫩黄O样品加标平均回收率在91.16%~101.61%之间,RSD≤2.79%,该传感器具有良好的稳定性和重现性,适用于食品样品中碱性嫩黄O的灵敏快速检测。基于纳米石墨烯和纳米金颗粒修饰工作电极,以罗丹明B为模板分子,运用紫外光谱法结合电化学分析法选择邻氨基苯酚和间苯二酚为复合功能单体,以磷酸盐缓冲溶液(pH=7.0)为电聚合介质,采用电聚合法在修饰电极表面成功制备了罗丹明B分子印迹电化学传感器。试验采用循环伏安法和方波伏安法研究了聚合条件及洗脱条件对传感器性能的影响,优化了各种条件,并将该传感器应用于食品中罗丹明B的快速检测。结果表明,该传感器对罗丹明B有特异吸附性能,在最佳条件下,罗丹明B的线性范围为3.0×10-10mol/L~1.0×10-5mol/L,线性相关系数(R~2)为0.9993,检出限为1.0×10-10mol/L,样品加标回收率在90.68%~100.70%之间,RSD为1.11%~3.39%(n=5)。该传感器操作简单、检测快速灵敏、成本低、抗干扰能力强、稳定性好,有重要的应用价值。
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