具有光电性能的四苯乙烯衍生物在石墨表面组装与调控

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四苯乙烯(TPE)基衍生物由于其独特的聚集诱导发光(AIE)等光电性能,近年来不断受到广泛的研究,对光电器件及纳米材料的进一步构建有着重要意义。本研究中以扫描隧道显微术(STM)为主要研究手段,探究了包括酸类、单环大环、双环大环三类,以带有光电性质的四苯乙烯(TPE)为基本单元的衍生物,在石墨基底(HOPG)表面的共组装、主客体组装及自组装结构,其主要探究结果如下:1.研究了TPE衍生物四酸(H4ETTC)和星形低聚芴三酸(StOFs)在石墨表面的共组装结构。H4ETTC表现为X形网格结构,StOFs表现为正六边形蜂巢结构。在StOFs和H4ETTC的二元体系中,发现了一种打破StOFs原本蜂窝六边形网状结构与H4ETTC原本四边形网格结构的新型共组装结构,这种新型共组装结构中还存在着小规模不同的共组装结构。这样的新型共组装结构,为进一步研究具有螺旋桨结构的TPE衍生物的二维分子纳米阵列提供了依据,同时这些研究有望加强对二维自组装的控制,为构建表面分子团簇提供一种具有研究意义的方法。为非线性光学、电子或光电器件等光电应用领域材料的研究提供了新的思路。2.研究了两种TPE衍生物共轭单环大环TPEMC与TPEMCS在石墨基底HOPG表面的自组装结构,并构造了共轭大环TPEMC与富勒烯C60的主客体共组装结构。结果表明TPEMC与TPEMCS均可组装为紧密的大空腔结构,在TPEMC大环中,C60客体分子可以成功进入空腔,产生明亮的亮点;而对于TPEMCS大环,C60分子并未进入主体大空腔,主要由于TPEMCS中的噻吩基团发生翻转朝向外侧,从而无法与C60分子发生电子转移形成包覆结构。这种新型的具有AIE性质的共轭大环化合物可以为新型结构发光材料的开发提供方便。3.研究了一系列π共轭双环大环在HOPG表面的自组装行为。通过STM图像发现,这三种双环大环分子,均能在辛基苯溶液与HOPG的固液界面中表现出多空腔的特点,其结构中的TPE单元会在图像中表现出明显的亮点。同时,目标分子均能自组装成规则无限共轭的大环系统。对大环体系自组装结构的研究,有助于观察操纵分子,并在纳米材料中构筑多孔网络结构、纳米管等产生积极的作用。这些结果为研究STM的单分子自组装、二元体系共组装及主客体组装提供了新的思路。同时对于带有光电性质的四苯乙烯(TPE)衍生物及其大环结构继续构建光电纳米材料具有借鉴意义。
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