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三氟甲基酮作为一类重要的含氟化合物,因其在生物医药和合成研究中的重要性,近年来引起了人们广泛的研究兴趣。目前三氟甲基酮类化合物主要是通过烯醇类化合物或者烯烃与三氟甲基化试剂反应合成制得。不过这些反应大多需要加入额外的三氟甲基化试剂,且有些三氟甲基化试剂需要多步合成制备。因此,我们利用烯醇三氟甲基磺酸酯自身提供三氟甲基自由基,通过自由基重排反应合成三氟甲基取代酮类化合物。异吲哚啉酮骨架广泛存在于天然和合成药物分子中,且部分异吲哚啉酮类衍生物具有一定的生物活性。目前合成异吲哚啉酮类化合物过程中常常需用到昂贵的过渡金属催化剂和CO气体或要先对底物进行预官能团化。我们发展了一种利用2-吡啶异丙基苯甲酰胺类化合物在氧化条件下发生1,2-芳基迁移/关环反应的方法合成异吲哚啉酮化合物。论文具体内容分为如下三部分:(1)烯醇三氟甲基磺酸酯的自由基重排反应合成α-三氟甲基酮:在催化量的AgNO3/(NH4)2S2O8的作用下,我们利用廉价易得的烯醇三氟甲基磺酸酯,可高效的合成α-三氟甲基酮类化合物。自由基捕获和交叉反应等一系列机理验证实验表明:首先烯醇三氟甲基磺酸酯发生氧化重排后产生三氟甲基自由基,三氟甲基自由基与另一分子的烯醇三氟甲基磺酸酯加成得到目标化合物。该方法无需外加三氟甲基化试剂,条件温和,且底物普适性很好,芳香族的底物和脂肪族的底物都能很好的反应。(2)烯醇三氟甲基磺酸酯的自由基重排串联反应合成γ-三氟甲基取代多环酮类化合物:在前一部分工作基础上,我们利用烯醇三氟甲基磺酸酯自身提供三氟甲基自由基,实现三氟甲基自由基的回收再利用。通过烯醇三氟甲基磺酸酯的自由基重排串联反应,我们发展了一种新的合成γ-三氟甲基取代多环酮的方法。(3)2-吡啶异丙基苯甲酰胺的自由基重排反应合成异吲哚啉酮类化合物:目前烷基迁移促使C-C键的断裂同时生成新的C-C键已成为构建新化合物的重要的策略之一。我们发展了 2-吡啶异丙基苯甲酰胺类化合物的氧化1,2-芳基迁移/关环反应合成异吲哚啉酮化合物。该重排反应可以选择性的断裂C-C键,生成新的C-N键和C-C键。