负载型加氢催化剂载体对中间馏分油HDS活性的影响

被引量 : 9次 | 上传用户:aa1bb1aa
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
中间馏分油是车用柴油的重要组分。随着原油的劣质化,中间馏分油的性质也逐渐变差。因此低硫、低氮清洁柴油的生产要求对中间馏分油进行精制处理。加氢处理是目前清洁油品生产中的重要工艺,其中高效加氢处理催化剂的制备是加氢处理工艺的关键。本文中对不同来源的中间馏分油性质进行详细分析。针对各中间馏分油的性质特点,进行加氢精制催化剂的设计和制备。对传统催化剂载体的改性方法和新功能型材料,包括TiO2和多种炭材料的载体效应进行了研究,并基于活性组分与载体的相互作用对催化剂性能的影响,对催化剂制备过程进行优化,以提高Mo组分在载体上的分散状态和活性组分的原子利用率。结果表明,与传统催化剂相比,本研究的催化剂具有更高的加氢脱硫活性和选择性。对各类不同原油加工的中间馏分油中的含硫、含氮和芳烃化合物的含量和分布等进行了详细的分析。结果表明受不同来源原油性质和加工工艺的影响,各类中间馏分油各具特点,因此需要对各类中间馏分油加氢精制工艺过程所用的催化剂和工艺进行具有针对性的设计。采用传统加氢精制催化剂,即SiO2-Al2O3(ASA)担载的NiMo催化剂对各类直馏瓦斯油的加氢精制反应活性进行了考察。结果表明,对高硫、高芳烃直馏瓦斯油的深度加氢脱硫,一方面可以调整加氢精制工艺,例如采用多段加氢脱硫以减少H2S对催化剂活性中心的抑制作用,从而提高对惰性含硫化合物(4,6-DMDBT和4,6,X-TMDBT等)的脱硫率;另一方面对催化剂载体的酸性进行调整,也有助于提高催化剂的催化性能。为调整传统催化剂载体的酸性,可调节铝源引入方式和SiO2含量,以制备一系列不同表面和结构性质的氧化铝-氧化硅(ASA)载体。实验表明ASA2载体的微观结构和表面性质最有利于催化剂的活性组分的分散,以其为载体制备的催化剂中表面活性相MoS2晶片的堆积层数较高、大小均一、密度较高。对NiMo/ASAs催化剂的直馏瓦斯油加氢精制反应活性的评价表明与商品NiMo/LX6催化剂相比,NiMo/ASA2具有更高的HDS活性。对Ni(Co)Mo/TiO2新型加氢精制催化剂表面形貌和活性相形态的分析表明,活性组分与TiO2载体较弱的相互作用促进了催化剂表面Mo物种的还原和硫化,MoS2活性相具有独特的排列和堆积方式。在340℃~360℃的HDS反应温度下,与氧化铝改性分子筛(ACZ)担载的Ni(Co)Mo催化剂相比,Ni(Co)Mo/TiO2催化剂不仅对轻循环油具有很高的HDS活性,而且在HDS反应过程中未出现烃类分子的大量热裂解。因而Ni(Co)Mo/TiO2催化剂具有比表面积高、热稳定性好、HDS活性和选择性高的优点。对不同性能的炭材料作为载体对加氢催化剂性能的影响也进行了考察。首先通过对气体碳源、催化剂的选择以及合成条件的控制,合成了管式、小板和鱼骨状等不同形貌的高石墨化度碳纳米纤维(CNF)作为加氢催化剂的载体材料。通过对CNF的预处理和催化剂制备过程的调整提高了NiMo/CNFs催化剂的HDS活性。对直馏瓦斯油的HDS性能评价表明,高比表面积和氧含量的鱼骨状碳纳米纤维载体可提高活性金属的分散度,使之容易被还原和硫化,因而以该种材料为载体的催化剂具有最高的HDS活性。进一步将高比面积的炭黑(AB)作为加氢精制催化剂载体进行研究,以4种不同颗粒大小和氧含量的炭黑为载体制备了NiMo/ABs加氢精制催化剂。采用纳米分散处理提高了活性组分的分散度。以直馏瓦斯油和轻循环油为原料对NiMo/ABs的HDS性能进行了评价。结果表明,与传统NiMo/Al2O3催化剂相比,高比表面积和氧含量的OSAB担载的NiMo催化剂表现出最高的HDS反应活性,并可提高对H2S、芳烃等的抑制能力。本研究还以不同碳源与活化处理条件制备了一系列高比面积、高机械强度的活性炭载体(AC),以轻循环油为原料,研究了活性金属浸渍顺序和担载量对CoMo/ACs催化剂HDS性能的影响。结果表明在优化条件下制备的CoMo/AC催化剂对高芳烃、高惰性硫化物含量轻循环油的HDS性能优于商品催化剂CoMo/LX6,产品硫含量低于10 ppm,达到了超深度脱硫的目标。
其他文献
根据密度计之特性,介绍了用密度计测定中学化学实验中某些反应“废液”的浓度、配制某些饱和溶液、测定相关物质的溶解度等方法,介绍了密度计的使用方法和使用注意事项。
计算机的应用加快了现代教育的进程,教师教学效率也得到了大大提升,无疑已成为教育领域的重大改革。尽管计算机辅助教学已被广泛应用于课堂教学,并取得了较好的教学效果。但
党内政治文化建设是新时代推进党的建设与全面从严治党向纵深发展的重要命题。这一现实命题存在深入研究的必要性,亟待学术界予以回应。从政治文化的理论视角出发,新时代党内
日前中国互联网络信息中心发布了《2006年中国C2C网上购物调查报告》热点数据。数据显示,截至2006年3月,北京、上海和广州三城市共有C2C网上购物消费者200万人,在网民中的渗透率
Campbell,Lo和Mac Kinlay(1997)认为金融是现代经济的核心。发展衍生金融工具可以促进资本市场体系与功能的完善,对于我国金融市场化改革具有重要的意义。随着我国金融体制改
据相关调查数据显示:我国水果蔬菜等农副产品在采摘、运输、储存等流通环节上的损失率高达25%到30%。其中,在运送路上腐烂的水果蔬菜每年就有3.7万吨,可供养2亿人的生活,而发
香港作为世界几大电影产地之一,无论从影片的数量还是从东西方文化交流的殖民文化背景,香港电影都具有其特殊的研究价值。而作为香港艺术片导演之一的关锦鹏,他的独特之处在
建筑业的发展高度依赖于资源及能源的消耗,近年来我国建筑业的迅猛发展加速了城市环境的恶化以及能源危机。建筑空调设备的大量使用不仅加大建筑能耗,同时也对人体带来不利的
分析卷板机辊轴50SiMn钢焊接工艺要点,对材料的焊接及工艺进行分析,介绍现场焊接工艺过程。
继续教育是传统教育的延伸,主要是对专业技术人员进行知识的补充、拓展和提升。社会的各行各业对专业技术人员的要求也在不断地提高,一方面需要有过硬的专业技能,一方面要有