论文部分内容阅读
目前,养蚕业已成为我国的一大产业。据有关资料介绍,每年全国有干蚕沙168.75万吨。蚕沙中含有丰富的叶绿素、果胶、植物醇、类胡萝卜素等珍贵的成份,为提高蚕沙的综合利用,变废为宝,研究从蚕沙中提取叶绿素并制备其衍生物具有良好的经济效益和社会效益。蚕沙中最大的有效成分是天然叶绿素,具有广泛的用途,但其热稳定性及光稳定性较差,故人们根据叶绿素的结构特点将其制备成各种稳定的叶绿素金属衍生物并加以利用。目前研究最多的是叶绿素铜钠盐,但其中的铜离子为重金属,具有毒性等缺点。本文以二价铁代替铜离子形成叶绿素铁钠盐,不仅可以作为着色剂,还可以提供人体需要的铁元素,降低毒性。但目前对叶绿素铁钠盐的研究还不成熟,以蚕沙为原料制备叶绿素铁钠盐的报道甚少,因此,本文探究了一条以蚕沙为原料,过程简捷,污染少,高效制备叶绿素铁钠盐的工艺,为进一步开发奠定一定的理论基础。本论文的主要研究内容如下:(1)探究了间接法制备叶绿素铁钠盐的工艺。运用响应曲面分析法优化了微波协同超声辅助提取叶绿素的工艺,优化后的条件为:干蚕沙2g,软化剂3mL,软化时间20min,微波辐射时间65s,超声时间31min,提取温度60℃,提取时间2h;运用正交试验方案优化了糊状叶绿素皂化制备叶绿素铁钠盐的工艺条件,优化后的条件为:体系pH≈12,皂化温度60℃,皂化时间为80min,皂化完成后,加酸调节体系pH≈2~3,酸化时间30min,置铁量4mL,置铁温度65℃,置铁时间80min。(2)研究了软化处理对叶绿素萃取率的影响,实验结果表明了软化能够大大提高叶绿素的萃取率;通过对原蚕沙及软化处理后的蚕沙进行扫描电镜分析对比,结果进一步说明了软化的作用,它可以使细胞吸水膨胀,从而易于破碎,并且能够与有机溶剂充分接触,从而提高萃取率。(3)研究了直接皂化法制备叶绿素铁钠盐的工艺条件。通过单因素试验及正交试验法进行优化,获得最优提取工艺条件为:10g干蚕沙粉先在pH≈12的体系中,80℃下超声120min;再于pH≈2~3的体系中,65℃下酸化30min,加入6mL10%FeSO4溶液,置铁时间150min,最后用10%NaOH-CH3CH2OH调节溶液使叶绿素铁酸成盐析出。(4)进行了直接制备法与间接制备法的工艺对比试验,结果表明直接制备法不但比间接制备法产率高,而且比间接制备法工艺简单,既节约了生产成本又提高了产。因此直接制备法优于间接制备法。(5)通过对所制产品进行表征分析发现:干燥后的产品为墨绿色晶体,配制0.01%的叶绿素铁钠盐溶液,用7230G紫外-可见分光光度计扫描其吸收光谱,在405nm和655nm处有最大吸收波长,与文献报道一致。对所制产品与市售样品进行红外表征发现,所制产品与市售样品的红外吸收光谱基本一致,有叶绿素卟啉环的结构特征,且在875cm-1左右中等强度的Fe-N振动产生的吸收峰,因此,证明所制产品为叶绿素铁钠盐。(6)通过对所制得产品的性质研究发现:叶绿素铁钠盐光稳定性差;在低于80℃的温度下,温度对其几乎无影响,而高于80℃,则稳定性较差;在中性或碱性条件下相对稳定,而在酸性条件下则不稳定;受大部分低浓度的食品添加剂如(维生素C、苯甲酸钠、柠檬酸、氯化钠、葡萄糖)影响不大;抗还原能力强、抗氧化能力差;对部分金属离子如K+、Cu2+、Al3+稳定,但对Ca2+、Mn2+则不稳定。