【摘 要】
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银纳米团簇具有独特的荧光性质以及较好的生物相容性。然而,银纳米团簇的低稳定性是亟待解决的难题。将金属纳米团簇组装成多维聚合物,可以提高其稳定性以及荧光性能。本文分别以金属阳离子,有机多羧酸以及无机阳离子作为连接剂,利用溶剂热等合成法制备了多种稳定的银簇基多维聚合物,利用X-射线单晶衍射确定其结构,并对其荧光性能进行了研究。本文的内容如下:(1)以四面体结构的银纳米团簇Ag28(dppb)6(Mo
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银纳米团簇具有独特的荧光性质以及较好的生物相容性。然而,银纳米团簇的低稳定性是亟待解决的难题。将金属纳米团簇组装成多维聚合物,可以提高其稳定性以及荧光性能。本文分别以金属阳离子,有机多羧酸以及无机阳离子作为连接剂,利用溶剂热等合成法制备了多种稳定的银簇基多维聚合物,利用X-射线单晶衍射确定其结构,并对其荧光性能进行了研究。本文的内容如下:(1)以四面体结构的银纳米团簇Ag28(dppb)6(Mo O4)4作为前驱体,利用表面未配位O原子与金属阳离子聚合,制备了多种银纳米团簇基聚合物,并对其荧光性能进行了研究。研究发现一些过渡金属离子构筑的Ag28基聚合物的荧光强度极大增强。然而,过渡金属Ni2+或稀土金属阳离子的引入对该体系的荧光性能则几乎无影响。上述结果表明,银纳米团簇Ag28(dppb)6(Mo O4)4对金属离子具有一定选择性。(2)利用溶剂热合成法,将tBuC≡CAg与多羧酸(1,8-萘二甲酸,1,4-萘二甲酸和均苯三甲酸)直接构筑三种炔银簇基聚合物:[Ag6(tBuC≡C)4L1]n,[Ag10(tBuC≡C)6(L2)2]n和[Ag17(tBuC≡C)6(L3)2]n。单晶XRD分析表明,前者具有1D链状结构,而后两者具有3D空间结构,且他们各自的荧光性能不同。研究表明,溶剂热条件下,利用多羧酸盐强的配位能力可以构筑出结构稳定的炔银簇基聚合物。(3)利用tBuPO3H2作为配体与NH4VO3和(NH4)2WO4构筑膦酸功能化金属氧簇,其进一步与炔银团簇反应,得到杂金属团簇:(NO3)2@Ag16[(tBuPO3)4(V4O8)]2(tBuC≡C)4(CH3OH)6(NO3)2,[(NO3)2@Ag16[(tBuPO3)4(V4O8)]2(tBuC≡C)4(CH3OH)6(NO3)2]n和[W18O62P2][Ag9(tBuC≡C)6(CH3CN)(C2H5OH)(DMF)]2。单晶X射线衍射结果显示,前两种化合物具有相同的Ag16团簇结构。相邻两个Ag16银团簇通过NO3-离子形成1D的链状结构。后者的结构为两个Ag9团簇中间夹着钨氧簇。多金属氧簇可以与炔银团簇构筑新颖的杂金属团簇,且无机阴离子可以与Ag配位将银簇连接为更为稳定的聚合物。
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