“点击”构筑磷酸阴离子荧光传感器的设计与合成

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磷酸阴离子在生物体内、环境以及工业等领域发挥重要的作用。例如食品加工,洗涤剂,造纸业,肥料等广泛地应用磷酸盐;水体中含磷过多会引起水体富营养化;人体内磷酸阴离子异常也能反映人身体一些疾病的出现。因此,检测磷酸阴离子成为一个较为关注的方向。其中,通过荧光传感器检测磷酸阴离子因其简单方便,快速灵敏受到人们的青睐。本论文通过点击反应得到了系列含三唑/三唑鎓小分子及聚合物分子的荧光化学传感器,通过吸收光谱、发射光谱,核磁及DFT计算等方法研究了目标化合物对磷酸类阴离子识别能力,具体内容如下:1.通过点击反应合成了系列含不同荧光团(丹酰氯、蒽、芘)、三唑CH/磺酰胺NH为阴离子给体、双取代二茂铁化合物Fc-1a,Fc-1b和Fc-1c,并对其阴离子传感性能进行了研究。在乙腈溶液中,上述化合物对F?表现出荧光减弱及化学电位负移响应,对H2PO4?表现出荧光增强及化学电位负移响应,而对其也阴离子则响应不大。有意思的是,随着荧光团体积的增大(丹酰氯→蒽→芘),受体分子与H2PO4?络合出现稳定常数增大,而络合响应时间增长趋势。其主客体作用机理同时通过1H NMR滴定及DFT理论计算进行了研究。2.合成了一种新型含磺酰胺NH和三唑鎓(CH)+为阴离子给体、芘为荧光团聚降冰片烯化合物P3-1。在纯水溶液中,P3-1对PPi显示出很好的由激聚态到单分态比例荧光变化,而对ATP表现出荧光淬灭响应。同时,P3-1成功用于细胞内监视PPi和检测聚合酶链式反应(PCR)释放的PPi。3.通过开环移位聚合(ROMP)得到一种以酰胺基NH和三唑鎓(CH)+作为阴离子作用位点,蒽荧光信号基团聚降冰片烯荧光传感器(P4-1)及其参照物P4-2。在纯水溶液中,P4-1对ATP有很好的荧光淬灭响应,检测限达到25 nM。
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