【摘 要】
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羧酸在自然界广泛存在,也是重要的化学产品,廉价易得,性质稳定,易于运输和储藏,广泛应用于医药、材料和合成催化等领域,因此研究羧酸的活化与转化对于羧酸的高值化利用以及医药等功能分子的晚期修饰等具有重要的科学意义和经济价值。本课题利用酸酐在线活化羧基,让其作为酰基源与TMSCF3（三氟甲基三甲基硅烷）、末端炔烃反应合成高价值的三氟甲基酮和炔酮化合物,具体内容如下所述:第一部分,利用羧酸为酰基源与TMS
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羧酸在自然界广泛存在,也是重要的化学产品,廉价易得,性质稳定,易于运输和储藏,广泛应用于医药、材料和合成催化等领域,因此研究羧酸的活化与转化对于羧酸的高值化利用以及医药等功能分子的晚期修饰等具有重要的科学意义和经济价值。本课题利用酸酐在线活化羧基,让其作为酰基源与TMSCF3（三氟甲基三甲基硅烷）、末端炔烃反应合成高价值的三氟甲基酮和炔酮化合物,具体内容如下所述:第一部分,利用羧酸为酰基源与TMSCF3偶联合成三氟甲基酮化合物;利用TFAA（三氟醋酸酐）在线活化羧酸生成混合酸酐,与此同时,在Cs F和碱DMAP（4-二甲氨基吡啶）的协助下,TMSCF3产生CF3负离子,生成的CF3负离子亲核进攻混合酸酐的羰基碳,进而消除三氟醋酸生成三氟甲基酮化合物。该反应的底物适用范围广,缺电子和富电子的芳香羧酸甚至脂肪羧酸都能参与化学反应,生成对应的三氟甲基酮化合物。此外,该反应能够应用于药物分子如丙磺舒、阿达帕林、替米沙坦、内黄酮等的三氟甲基化修饰,并且可以顺利放大到克级规模,表现出良好的合成价值。第二部分,利用羧酸为酰基源与末端炔烃发生交叉偶联合成炔酮化合物;利用Boc2O（二碳酸二叔丁酯）活化羧酸生成混合酸酐,然后在Pd/Cu协同催化下与末端炔烃发生交叉偶联,生成高价值的炔酮化合物。该反应表现出了广的底物适应性,各种芳香羧酸都能与末端炔烃偶联。各种官能团如-OCH3,-N（CH3）2,-F和-CF3等都能在反应体系中兼容。此外,该反应能够应用于复杂结构炔酮化合物的合成。这些结果表明该反应具有良好的合成价值。
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