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多年以来,我们课题组一直从事牛磺酸及其席夫碱配合物的研究,对其合成配合物有较深入的了解。为了研究磺酸类配体上的N原子和磺酸基O原子的配位性能,以及寻找磺酸基配位的最佳条件。我们选定牛磺酸的类比物对氨基苯磺酸席夫碱为配体合成配合物,并对合成的配合物结构进行了研究分析,同时与本课题组做过的邻氨基苯磺酸席夫碱合成配合物结论做比较,以期揭示其中的一些规律。我们对磺酸类配体做配合物的合成方法做了尝试研究。另外,我们合成了具有和对氨基苯磺酸席夫碱相似的N-N二齿鳌合配体2,5-二苯并咪唑吡嗪及其配合物的研究,以期比较含磺酸席夫碱上N原子的配位性能。本文以4-氨基苯磺酸缩吡啶-2-甲醛席夫碱(hfbsp)和hfbsp配体在新方法条件下分解后的产物(hdngb=对氨基苯磺酸;htbds=2-吡啶羧酸)以及2,5-二苯并咪唑吡嗪(bbmq)为配体,合成了8个未见报道的化合物,并通过红外、元素分析、X-射线单晶衍射等手段对它们进行了表征和结构分析。除(7)bmbq是配体,其它都是配合物,这些化合物分别是:(1)[Ni(fbsp)2·2H2O]·4H2O(2)[Zn(fbsp)2·2H2O] H2O(3){[Cu1(fbsp)2·2H2O]·[Cu2(fbsp)2·2H2O]·2H2O}(4)[Mn(4,4’-bpy)(H2O)4]·2dngb·2H2O(5)[Zn(4,4’-bpy) (H2O)4]·2dngb·2H2O(6)[Cu(tbds)4]·2H2O(7)bmbq(8)[Cd2 (bbmq)2Cl4]·2H2O与此同时,我们还对部分配合物的电学性质、荧光性质和热稳定性质进行了初步的研究。主要工作如下:一、以4-氨基苯磺酸缩吡啶-2-甲醛席夫碱(hfbsp)为配体,采用常用溶剂挥发法合成了3个配合物(1)、(2)和(3):以4-氨基苯磺酸缩吡啶-2-甲醛席夫碱(hfbsp)为配体,与不同镍盐反应,只合成了一个单核配合物[Ni(fbsp)2-2H2O]·4H2O(1);与不同的锌盐反应,只得到一个单核配合物[Zn(fbsp)2·2H2O]·2H2O(2),与铜盐反应,合成了一个二聚物{[Cul(fbsp)2·2H2O][Cu2(fbs p)2·2H2O]·2H2O}(3)。单晶衍射结果表明:配合物(1)属于正交晶系,Pna21空间群,通过两个配体(fbsp)上的4个N原子和2个水分子的O原子共六配位,形成不规则的八面体配合物;配合物(2)属于三斜晶系,P1空间群,也是两分子配体的4个N原子和2个水分子的O原子共六配位,形成畸形八面体,配合物(3)属于单斜晶系,Pn1/n空间群,配位点与前两个配合物一样,但不同是,配合物中单元分子中含有两个通过氢键作用的铜离子配位的小分子。二、为探索含磺酸基席夫碱配合物的合成方法,我们尝试改变反应条件来合成其配合物,但没意料到(fbsp)为配体分解了,得到3个主配体没有参与配位的配合物(4)-(6)。我们首先用4-氨基苯磺酸缩吡啶-2-甲醛席夫碱(fbsp)为配体原料,4,4’-联吡啶为第二配体,在弱酸,高温、高压的条件下,在水-乙醇混合溶剂中和锰、铜盐、锌等盐反应,主配体(hfbsp)分解了,得到了[Mn(4,4’-bpy)(H2O)4]·2dngb·2H2O(4); [Zn(4,4’-bpy) (H2O)4]·2dngb·2H2O(5); [Cu(tbds)4]·2H2O(6)。单晶衍射结果表明:配合物(4)属于单斜晶系,P21/c空间群。配合物(5)属于单斜晶系,P21/m空间群,配合物(6)属于三斜晶系,P1空间群,配合物(4)(5)(6)都是六配位,形成不规则的八面体。三、为了做个具有微孔结构和荧光性质的潜力配合物,我们成功合成2,5-二苯并咪唑吡嗪配体,庆幸的是我们合成出来,并培养出其单晶(bbmq)(7),同时还合成出一个新型配合物[Cd2 (bbmq)2Cl4]·2 H2O(8)。我们以2,5-二甲基吡嗪和邻苯二氨为初始原料经过多步合成并培养出(bbmq)配体单晶。用bbmq在乙醇和水的条件下加入CdCl2,进行反应,单晶衍射结果表明:(7)属于单斜晶系,Cc空间群,是个刚性配体。配合物[Cd2 (bbmq)2C14]·2H2O(8)属于三斜晶系,P1空间群,中心原子Cd通过配体bbmq上的吡嗪环上一个N原子和咪唑环上的N原子还有4个Cl原子共六配位,也是个变形八面体。本文共合成了,8个未见文献报道的含氮化合物,经元素分析、红外光谱和X-射线衍射等手段对配合物进行了表征,并且对其单晶结构进行了深入的探讨。研究发现:一、通过比与本课题组以前所研究的邻位磺酸基上的氧原子比较可以得出4-位磺酸基上的氧原子更难配位,我们没合成出其有4-磺酸基上氧原子参与配位的配合物。二、含磺酸基的席夫碱在弱酸性、中性和高温条件下容易分解羧酸和伯氨。三、磺酸类席夫碱中的N原子配位能力非常强,而相比之下吡嗪咪唑环上的N原子配位差一些;分析得出原因是N原子配位能力与周围环境有关。四、对配合物(1)的五元水簇,配合物(6)和配体(7)中的水链进行探讨。