超支化聚肽及其共聚物结合了超支化聚合物优异的物理化学性质和聚肽材料良好生物相容性和可降解性的优势,在生物医药领域具有广泛的应用和发展潜力。然而目前超支化聚肽材料的合成方法局限于热缩聚和氨基酸单体的迭代开环聚合,可选择单体种类较少、步骤过于复杂且机理不明确,限制了其合成和应用方面的研究。本论文基于新型离子单体ε-四氟硼酸盐-L-赖氨酸-N-羧酸酐（NH₃BF₄-Lys NCA）,考察了一锅法均聚合和共聚合的反应条件,揭示了均聚合反应机制,制备了一系列超支化聚赖氨酸及其共聚物,探讨了其自组装及其药物释放性能。（1）在低温下通过三乙胺引发NH₃BF₄-Lys NCA单体一锅法制备了超支化聚赖氨酸,通过核磁共振氢谱（¹H NMR）和二维碳-氢相关核磁共振谱(¹H-¹³C HSQC)、凝胶渗透色谱（GPC）、傅里叶变换红外光谱（FT-IR）和基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱（MALDI-TOF-MS）对聚合物的支化结构和二级结构进行了详细的表征和解析。超支化聚赖氨酸的支化度在0.51-0.54,主要形成了β-turn的二级构象。利用质谱分析和量子计算化学的方法揭示了均聚合反应机制,发现聚合初期形成的二元环活性种引发了开环聚合反应。进一步利用超支化聚赖氨酸作稳定剂,通过Au-N键的多价配位作用制备了具有近红外吸收的超支化聚赖氨酸/金复合纳米粒子（HPlys@Au NPs）,其具有良好的光热转化和光热稳定性能。（2）通过NH₃BF₄-Lys NCA单体和ε-苄氧羰基-L-赖氨酸羧酸酐（Z-Lys-NCA）单体共聚,在无外加催化剂/引发剂条件下一锅法合成一系列不同组成比例的双亲性超支化聚赖氨酸无规共聚物。采用核磁共振氢谱和二维碳-氢相关核磁共振谱、凝胶渗透色谱、傅里叶变换红外光谱表征了其结构和组成,得到的共聚物组成与投料比相一致,共聚物的支化度在0.15-0.48。通过动态光散射（DLS）、透射电子显微镜（TEM）、紫外-可见光谱（UV-Vis）研究了共聚物的自组装行为,并通过透析法制备了共聚物纳米粒子,流体力学直径在88-303 nm。利用1,6-二苯基-1,3,5-己三烯（DPH）探针测定了其临界聚集浓度在10^-33 mg/mL量级,表明纳米粒子具有良好的稳定性。进一步测试了共聚物纳米粒子的载药性能、药物释放性能,表明共聚物纳米粒子能有效地负载喜树碱（CPT）药物并控制药物缓慢释放。通过噻唑蓝（MTT）法证明合成的聚肽共聚物纳米材料在体外具有较低的细胞毒性。