基于供受体结构的具有酸响应的双组分纯有机磷光材料

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纯有机室温磷光(RTP)材料,特别是具有刺激响应特性的RTP材料,一直是热门研究课题。纯有机室温磷光(RTP)可以通过增强自旋轨道耦合(SOC)和抑制非辐射跃迁来促进系间窜越(ISC)而实现。由于具有供受体结构的分子一般能发生分子内电荷转移(TICT)、具有高度扭曲的分子构象以及良好的固态发射性质,越来越多的科研人员利用供受体结构来实现纯有机磷光。刺激响应有机磷光材料是指在机械力、温度、p H、光等外部刺激下改变自身颜色、寿命、强度等发光特性的材料。然而,这些具有刺激响应的材料大多局限在纯有机荧光或相对寿命较短的磷光材料中。对于具有刺激响应的单组分RTP材料而言,双组分甚至于多组分掺杂的RTP材料越来越受到关注。因为对于多组分RTP材料而言,可以通过改变主体、客体或主客体来影响发光特性。一般来说,主体基质一般为客体提供刚性环境,提高客体的磷光发射特性,而这影响了多组分RTP材料对外部刺激的响应性。因此,开发出一种具有刺激响应性的双组分RTP材料仍要克服许多困难。本文报道了一种基于供受体结构策略的具有强余辉和酸响应特性的主客体掺杂RTP材料。掺杂体系由两种具有供受体结构的分子组成,其中Br-BID-Py作为主体,而NMe2-BID-Py作为客体。Br-BID-Py(主体)和NMe2-BID-Py(客体)在结构上微小的差异(主体中的Br原子被二甲酰亚胺取代)有利于固体状态下主客体之间的能量转移,使掺杂体系有更强的磷光发射特性。为了探究掺杂体系的磷光发光原理,论文第二章分别研究了纯主体(Br-BID-Py)和纯客体(NMe2-BID-Py)的物理性质。研究表明纯主体(Br-BID-Py)具有微弱的黄色余辉,单分子荧光发射在410 nm,聚集态荧光发射在460 nm,分子磷光发射峰在463 nm以及聚集态磷光发射在560nm处,而客体(NMe2-BID-Py)不具有磷光性质。两种分子皆具有酸响应性,并且通过X射线衍射(XRD)和核磁共振氢谱阐明了纯主客体的酸响应特性原理。论文第三章主要研究了掺杂体系的磷光性质。当客体(NMe2-BID-Py)掺杂进主体(Br-BID-Py)时,会产生更强烈的黄色余辉,且余辉表现出独特的热激活性质。在固态延迟光致发光(PL)光谱中,可以发现掺杂体系固态余辉发射峰在463 nm以及560 nm处,表明掺杂体系的主要发射来自主体。发射强度的增强是由于客体的S1态作为主体S1和T1态之间能量转移的桥梁。此外,掺杂体系遗传了Br-BID-Py和NMe2-BID-Py的酸响应性,显示出罕见的质子诱导的余辉偏移。
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