不同载体上钛硅沸石膜的制备及性能研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wanganInsh888
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膜催化技术作为一种新型的膜技术被广泛关注。钛硅(TS-1)沸石是一种良好的选择型催化氧化材料。将钛硅沸石以沸石膜的形式负载在各种载体上,用于膜催化反应器或作为负载型催化剂使用均具有广阔的应用前景。目前对TS-1膜的制备优化及生长规律还没有系统的研究。本论文采用一种新型二次生长法,以Silicalite-1(Sil-1)沸石为晶种,在管状α-Al2O3、球状SiO2和网圈状不锈钢载体上成功制备了连续的TS-1沸石膜。并首次系统考察了各种因素对膜形貌、厚度、催化活性等的影响,使用SEM、XRD、FT-IR和UV-Vis等多种手段对制备的TS-1沸石膜进行表征,以过氧化氢氧化苯乙烯为探针反应,评价了其催化性能。1、实验结果表明,Sil-1晶种和TS-1晶种引导合成的TS-1分子筛具有相似的形貌、结构、组成及活性;两种晶种引导制备的TS-1沸石膜物化性质非常接近。Sil-1沸石完全可以取代TS-1沸石作为晶种,有效引导连续TS-1沸石膜的合成。2、使用新型二次生长法在球状SiO2载体上成功制备了TS-1沸石膜,晶种层的质量直接影响膜的质量。采用先偶联剂自组装再浸渍法涂晶的两步法在表面光滑平均孔径小的SiO2球表面涂晶及成膜的效果最好;采用直接浸渍的方法在表面粗糙平均孔径较大的SiO2球表面涂晶即可引导制备完全包覆载体且不易脱落的TS-1膜。膜催化剂便于回收利用,三次回收率可达95%以上,再生三次的活性为新鲜催化剂的78%。3、在不锈钢网圈载体上,用新型二次生长法制备了完整、连续的TS-1膜。脱除模板剂在氮气气氛和较慢的升温速率(0.5℃/min)下550℃焙烧,可避免TS-1沸石膜产生裂痕。TS-1沸石膜显示了较好的催化活性,苯乙烯转化率可达12%。4、以α-Al2O3为载体,系统考察了合成液组成、晶化时间、晶化次数等对TS-1沸石膜形貌、厚度、催化活性的影响。合成液模板剂浓度较低和水含量较高制备的TS-1沸石膜较厚;随晶化时间延长膜厚增加,48h后不再生长;增加晶化次数可显著增加膜厚。通过综合调变各项参数,可控制合成2-15μm之间任意厚度的TS-1沸石膜。采用配比1 SiO2:0.03 TiO2:0.32 TPAOH:250 H2O的合成液制得的TS-1膜骨架钛含量高、催化活性好。
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