高浓度I-与Cd²⁺形成[CdI₄]^2-络阴离子，再与三苯甲烷类碱性染料形成离子缔合物。本文基于此原理，研究了吖啶黄水相光度法，罗丹明B、丁基罗丹明B双水相萃取光度法测定镉的最优条件。以聚乙烯醇为表面活性剂，在pH3.6HAc-NaAc缓冲介质中，吖啶黄与[CdI₄]2-络阴离子形成稳定的离子缔合物[AY]₂[CdI₄]。该缔合物的最大吸收波长为294nm，表观摩尔吸光系数3.0×105L·mol-1·cm-1，Cd（Ⅱ）质量浓度在0-25μg·L-1范围内符合比尔定律。该法直接用于铜镉渣中镉的测定，选择性好、灵敏度高，相对标准偏差为4.5%，测定结果令人满意。从盐的选择及其用量、酸度、碘化钾用量、罗丹明B的用量、离子缔合物的反应时间、振荡时间、干扰离子等因素，考察乙醇-硫酸铵双水相萃取镉-碘化钾-罗丹明B离子缔合物的最优条件。在pH1-3环境下，乙醇-硫酸铵双水相体系对[CdI4]2-络阴离子的萃取率只有35.5%；加入罗丹明B后，该体系能完全萃取镉-碘化钾-罗丹明B形成的离子缔合物，而干扰离子Zn²⁺、Fe³⁺、Co²⁺、Cu²⁺、Ni²⁺不被萃取，实现Cd²⁺与上述离子的分离。在0.5mol·L-1H₂SO₄介质中，镉-碘化钾-丁基罗丹明B在乙醇-硫酸铵双水相体系中形成稳定的蓝紫色缔合物。该法的表观摩尔吸光系数ε达到了1.28×106L·mol^-1·cm^-1，Cd²⁺在0-3μg/10mL范围内符合比尔定律，相关系数为0.9984。在最佳萃取条件下，离子缔合物的最大萃取率可达98%，Cd²⁺能与干扰离子Zn²⁺、Fe³⁺、Co²⁺、Cu²⁺、Ni²⁺分离完全。离子缔合体系不仅能大大提高反应的灵敏度，而且稳定性让人满意；而双水相萃取技术分相清晰，无需进行反萃取，环保简便，且灵敏度和选择性良好，是未来几年分离技术的发展趋势。