环氧基聚氨基酸皮革多功能鞣剂的制备与性能

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皮革是一种耐用且柔韧的蛋白质材料,通过鞣制等物理、化学加工动物生皮而得到。目前,世界上大部分的制革厂都在用铬鞣剂制革。铬鞣法所得皮革的柔软度、坚韧性、耐光性和收缩温度等性能非常优异,是工业生产中应用最多的一种鞣法。但是,铬鞣过程中只有少量的铬被吸收利用,剩余大量的六价铬盐都以废水形式排入环境中且难以处理,因此导致巨大浪费和严重的环境污染。所以,设计合成高性能无污染的新型皮革鞣剂非常必要。本论文对现有的各种新型鞣剂作了较为详细的叙述。为了制备新型高性能环保鞣剂,本论文提出设计制备一系列新型的聚氨基酸基高分子功能型鞣剂。首先以多种天然氨基酸为原料,以双(三甲基硅基)胺基锂为引发剂,引发L-氨基酸的N-羰基环内酸酐(NCA)型单体进行活性开环聚合,制备出亲水性聚(L-苏氨酸-L-酪氨酸-L-半胱氨酸)(PTTC),然后将酪氨酸残基的酚羟基中和成盐后加入环氧氯丙烷,获得具有环氧侧基的聚氨基酸型高分子鞣剂。为了进一步赋予鞣剂更多的功能,本论文又设计合成了具有两亲性的聚(L-油酰赖氨酸-L-苏氨酸-L-酪氨酸)(POTT),同样将酪氨酸残基的酚羟基中和成盐后加入环氧氯丙烷,获得具有填充性和加脂功能的聚氨基酸鞣剂。以绵羊酸皮为原料皮,分别使用这两种聚氨基酸鞣剂进行鞣制,系统考察了PTTC与POTT的平均分子量、各嵌段配比、鞣剂浓度、体系p H及其它工艺参数等因素对皮革最终收缩温度、增厚率的影响。实验结果表明,合成的聚合物PTTC和POTT均具有优异的鞣制性能,鞣制后皮革白度好、易于染色,填充性好,机械性能提升。PTTC的最佳工艺参数为:鞣剂用量为20%,渗入时间与结合时间分别为12 h和10 h,渗透p H与结合p H皆为7~8,热缩温度控制最高可达到77℃,增厚率最大可达30%。POTT的最佳工艺参数为:鞣剂用量为20%,渗入时间与结合时间分别为10 h和8 h,渗透p H与结合p H皆为7~8,所鞣制的皮革热缩温度最高可达到78℃。POTT还具有更好的填充加脂作用,使皮革增厚率达到40%。实验证明PTTC和POTT降解性能良好,在皮革鞣制中不会造成污染,且不会对鞣制皮革造成颜色附着。最后,本论文尝试以上述两种鞣剂作为复鞣剂对铬鞣牛蓝皮进行了复鞣。实验结果表明,单独使用POTT时,复鞣后皮革的热缩温度与厚度皆有一定的上升,而当同时把PTTC与POTT共同用于皮革鞣制时,不仅可以使热缩温度再次增高,而且加脂填充作用也十分明显。同样在复鞣阶段考察POTT的平均分子量、各嵌段配比、鞣剂浓度、体系p H及其它工艺参数等因素对皮革最终收缩温度、增厚率及各项力学性能的影响。实验结果表明,POTT的最佳各嵌段配比为n(LOLys):n(L-Thr):n(L-Tyr)=15:5:5。最佳工艺参数应为鞣剂用量为15%,复鞣时间与结合时间都应为6 h,p H应为7~8,热缩温度最高可达到90℃,抗张强度最高可达20 MPa。而当同时使用PTTC与POTT一起鞣制时,皮革热缩温度最高可达95℃。说明PTTC与POTT对皮革有良好的鞣制作用。
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