氟啶虫胺腈在普洱茶加工过程中的选择性降解研究

来源 :昆明医科大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:feijj2002_99
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[目 的]我国是茶叶生产大国和消费大国,茶叶中的农药残留问题越来越引起人们的关注。三唑酮、苯霜灵、丙环唑和氟啶虫胺腈为手性农药,在普洱茶中的使用和限量还未有明确的规定。本文通过建立普洱茶中4种手性农药的检测分析方法,并考察氟啶虫胺腈异构体的稳定性和在普洱茶加工过程中的变化规律,为氟啶虫胺腈等4种手性农药在普洱茶中的合理使用提供科学参考。[方 法]通过超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱结合手性柱建立普洱茶中三唑酮、苯霜灵、丙环唑和氟啶虫胺腈4种手性农药的分析方法,优化了样品前处理条件,最终样品选择乙腈提取,通过改性的QuEChERS方法净化;通过高效液相色谱结合Chiralpak-IG手性色谱柱和CAPCELLPAK-C18色谱柱,分离氟啶虫胺腈4个立体异构体,考察其异构体在甲醇、水和乙腈溶液中的稳定性;通过普洱晒青毛茶小型渥堆发酵和实验室发酵实验以及不同含水率的茶鲜叶晒青实验,考察氟啶虫胺腈在发酵过程和晒青过程中的变化规律。[结 果]三唑酮、苯霜灵、丙环唑和氟啶虫胺腈单一异构体在5~1000 μg/L范围内呈良好线性关系,相关系数R2≥0.991,单一异构体的检出限为1~2μg/kg,定量限为3~6 μg/kg。在单个异构体10、50、100 μg/kg添加水平下的加标回收率在70.1%~110.6%之间,RSD为1.2%~13.5%(n=6)。氟啶虫胺腈异构体在甲醇和水溶液中发生非手性对映体之间的转化,在乙腈溶液中能够保持稳定,7d转化率<10%。氟啶虫胺腈异构体1与异构体4之间互相转化,异构体2与异构体3之间互相转化。在甲醇溶液中转化速率为氟啶虫胺腈异构体4>异构体3>异构体2>异构体1,在水中转化速率为异构体4≈异构体3>异构体2>异构体1,且水>甲醇。在普洱晒青毛茶小型渥堆发酵和实验室发酵过程中,氟啶虫胺腈降解较为缓慢,小型渥堆发酵过程中降解约40%,实验室发酵过程中降解约10%~20%,而在不同含水率茶鲜叶晒青过程中氟啶虫胺腈含量快速下降,含量减少了70%~85%。在普洱茶发酵和鲜叶晒青实验中,氟啶虫胺腈4个立体异构体均未发现明显的选择性行为。[结 论]本实验建立了普洱茶中三唑酮、苯霜灵、丙环唑和氟啶虫胺腈4种手性农药的分析方法,优化了前处理条件。通过分离氟啶虫胺腈异构体,考察了其在甲醇、水和乙腈溶剂中的稳定性。通过普洱茶发酵和晒青实验考察了氟啶虫胺腈4个异构体的选择性降解行为。本实验可为三唑酮、苯霜灵、丙环唑和氟啶虫胺腈在普洱茶中的残留检测提供有效、便捷的分析方法,为制定氟啶虫胺腈在普洱茶中的安全使用限量以及氟啶虫胺腈的选择性环境行为等后续研究提供科学依据。
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