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本论文主要根据边臂策略发展了系列边臂修饰的噁唑啉配体,并成功将其应用到一系列的环加成反应中,为高对映选择性和高非对映选择性地构建杂环类化合物提供了高效便捷的方法。论文主要包括以下三部分工作: 第一部分:使用Cu(Ⅱ)/Cy-SaBOX体系实现了2-炔基吲哚与D-A环丙烷“两步、一锅法”的不对称[3+3]环化反应,以63-86%的产率和最高94%的ee得到了光学活性的四氢咔唑类化合物。该催化反应底物普适性广、原料廉价易得、操作简便。 第二部分:研究了Cu(Ⅱ)/Cy-SaBOX催化的环状烯胺与β,γ-不饱和酮酸酯的不对称HDA反应,取得了最高99%的产率,>95/5 dr,95-99% ee,为构建手性N,O-缩醛并环化合物提供了高效便捷的方法。通过对催化剂Cu(Ⅱ)/Cy-SaBOX的结构解析,初步阐释了手性配体的边臂效应。 第三部分:使用边臂修饰的噁唑啉配体实现Lewis酸催化的吲哚与醌的不对称[3+2]反应,高对映选择性地构建手性苯并呋喃吲哚啉类化合物。该反应底物普适性好,可以取得高达99%的产率和99%的ee。研究中发现,水与分子筛对反应活性具有重要的影响,通过使用含结晶水的金属配合物与分子筛的反应条件解决了水对反应的影响。在优化的反应条件下,即使催化剂用量降低至0.5 mol%,也能以77%的产率,95% ee实现手性苯并呋喃吲哚啉衍生物的克量级制备。以此新型反应为基础,初步探索了3-烯丙基吲哚与醌类化合物不对称催化反应在天然产物(+)-Azonazine全合成中的应用。