反应型含硫阻燃剂改性聚碳酸酯的制备

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聚碳酸酯(PC)是一种综合性能优良的热塑性工程塑料,阻燃性能达到UL-94标准的V-2级,氧指数为25%~27%,虽然PC本身具有自熄性,但仍难以满足许多阻燃要求较高或很高的场合。由于含S阻燃剂阻燃效果较好,双酚S类阻燃剂与BPA结构一样,合成的阻燃PC与普通PC具有一样的结构,在提高阻燃性能的同时对PC的力学性能、透明性等其他性能影响较小。本论文采用熔融酯交换法,以双酚S(BPS)、4,4-二羟基二苯硫醚(BPSe)、双酚A(BPA)、碳酸二苯酯(DPC)为原料合成主链含S的PC,并对合成PC的放大实验进行了初步探究。  考察了BPS、BPA与DPC物质的量之比为10∶90∶108条件下,碱金属的乙酸类化合物及有机胺类化合物的催化作用,结果显示乙酸钠催化效果较好,采用碳酸钠、甲醇钠、氢氧化钠为催化剂时,其催化效果与乙酸钠相差不大,催化剂与BPA反应生成的钠盐真正起催化作用,其中以碳酸钠为催化剂时所得PC的透明性较好。在碳酸钠的用量为7×10-4/(BPA+BPS)mol,缩聚反应温度为270℃,缩聚反应时间为30min,加料方式为预聚前一起加的最佳优化条件下,合成PC的数均分子量(Mn)为24748,重均分子量(Mw)为50033,多分散系数(PDI)为2.02,氮气氛围700℃下的残炭率为21.33%,玻璃化转变温度(Tg)为156.9℃。  考察了BPS与BPA物质的量之比对合成PC的影响,发现随着BPS与BPA物质的量之比的增加,PC在氮气氛围700℃下的残炭率逐渐升高,Tg逐渐降低,分子量逐渐下降,PDI逐渐变小,当BPS与BPA物质的量之比增加至20∶80以后,所得PC的Mn在15000以下。  考察了BPSe对合成PC的影响。发现与BPS相比,BPSe的反应活性较好,当其加入量较多甚至全部取代BPA仍能得到分子量较高的PC。随着BPSe与BPA物质的量之比的增加,PC在氮气氛围700℃下的残炭率逐渐升高,Tg逐渐降低,当BPSe全部取代BPA与DPC反应时,PC700℃下残炭率为35.38%,Tg为102.43℃,并明显可见熔点,Tm为232.98℃,表明聚合物产生了一定的结晶性能。  对合成PC进行放大实验。在5L反应釜中,当BPS、BPA与DPC物质的量之比为10∶90∶108时,所得PC的Mn在20000以上,与德国拜耳阻燃PC Makrolon655的力学性能相比,拉伸断裂强度、拉伸屈服强度、弯曲强度和简支梁缺口冲击强度(23℃)均相差不大,而断裂伸长率和简支梁缺口冲击强度(-30℃)相差较大。所得PC氧指数较高,LOI为37.6%,厚度为3.2mm的样条的阻燃级别达UL94 V-0,在厚度为1.6mm时,其阻燃级别为UL94 V-2,且有熔滴滴落。  当BPSe、BPA与DPC物质的量之比为10∶90∶108时,在5L反应釜中所得PC的Mn在20000以上,与德国拜耳阻燃PC Makrolon655的力学性能相比,除弯曲强度较好外,其他均较差。所得PC氧指数较高,LOI值为36.9%,厚度为3.2mm和1.6mm的样条的阻燃级别为UL94 V-2级,且有熔滴滴落,但火焰总熄灭时间较短。
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